剑麻皂甙元资源利用的研究 Ⅲ.哺乳动物信息素5■-雄甾-16-烯-3-酮和3■-羟基-5■-雄甾-16-烯的合成

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本文以表雄酮(3)为原料通过溴化铜溴代,四氢硼钠还原和锌粉消除反应得中间体3β-羟基-5■-雄甾-16-烯(5);再经Jones氧化得5■-雄甾-16-烯-3-酮(1)。(5)的对甲苯磺酸酯(6)在二甲亚砜中与亚硝酸钠反应得3■-羟基-5■-雄甾-16-烯(2)。本文还合成了3β,17-二羟基-16-溴-5(?)-雄甾烷的四个立体导构体(8),(9),(10),(14),并确证了它们的结构和构型。 In this paper, the intermediate 3β-hydroxy-5-and-androsta-16-ene (5) was synthesized by the reaction of epoxidation of copper bromide with brominebromide, sodium borohydride and zinc powder. Oxidation of 5 ■ -androst-16-en-3-one (1). (5) p-Toluenesulfonate (6) is reacted with sodium nitrite in dimethylsulfoxide to give 3-hydroxy-5-androst-16-ene (2). We also synthesized four stereoconstructions of 3β, 17-dihydroxy-16-bromo-5-androstane (8), (9), (10) and (14) The structure and configuration.
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