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[摘 要]目的 求离子色谱法测定水样中氯离子含量的不确定度。方法 根据国家质量技术监督局发布的国家计量技术规范《测量不确定度的评定与表示》[1，2]，按生活饮用水标准检验方法[4]进行操作，分析了离子色谱法测定生活饮用水中氯离子的测量不确定度，阐述测定过程中各不确定度分量的来源、各不确定度分量的定量方法以及最终的合成与表示。并利用Excel软件中的函数功能对不确定度进行计算[3]。结果 当水样中氯离子含量为88.3mg/L时其相对标准不确定度为1.2%，扩展不确定度为1.1mg/L。结论 提出的方法可适用于离子色谱法测定水样中氯离子含量的不确定度评定。
[关键词]EXCEL；离子色谱法；氯离子；不确定度评定
中图分类号：G312 文献标识码：B 文章编号：1009-914X（2013）22-0318-02
測量不确定度是对测量结果质量的定量表征，在实际工作中不确定度的计算有着重要意义。测量结果的可靠性很大程度上取决于其不确定度的大小；不确定度越小，测量的水平越高，结果的可靠性、实用价值也越高；反之则结果的可靠性、实用价值越低。通过对测量过程中各分量不确定度的计算，可直观的发现实验全过程中各因素对测定结果影响的大小，对于影响大的因素可及时分析原因并予以纠正和改善。在实验室进行数据比对、测量结果临界值的判断、方法确认以及实验室质控方面都要用到不确定度，测量结果附有不确定度说明才是完整并有意义的。目前，在我国推行的ISO/IEC导则25（ISO17025）《校准和检测实验室能力的通用要求》中，对测量结果的不确定度有明确的要求。本文应用EXCEL软件的函数功能对离子色谱法测定饮用水中的氯离子进行了不确定度评定的探索。
1 材料与方法[4] [5] [6]
1.1 材料
1.2 方法
1.2.3 方差合成
2.1 结果
2.1.1 相对标准不确定度分量评定（1）[3]
标准曲线回归方程Y=a+bX式中X为工作标准溶液中Cl-的浓度（μg/mL）其中a值可用INTERCEPT（求线性回归拟合线方程的截距）函数求得；b值可用SLOPE（求线性回归拟合线方程的斜率）函数求得；r值可用CORREL（返回两组数值的相关系数）函数求得；n值可用COUNT函数求得；
2.1.3.1 将待测样液重复测量10次，测得值如下：表3
综上所述，n=10，可用COUNT函数求得，Xχ=x平=88.29μg/mL，可用AVERAGE（返回其参数的算术平均值）函数求得；实验标准偏差S0=0.00593。可用STEYX（返回通过线性回归法计算纵坐标预测值所产生的标准误差）函数求得。
2.1.3.2 样品重复性测量相对标准不确定度
2.1.4 相对标准不确定度分量评定（4）
由离子色谱的检定证书查得。
2.1.4.1 泵的流量设定值误差为0.6%，其相对标准不确定度urel（a）=0.006/=3.5×10-3，（设为矩形分布）
2.1.4.2 泵的流量稳定性误差为0.4%，其相对标准不确定度：urel（b）=0.004/=2.3×10-3，（设为矩形分布）
所以仪器流速误差相对标准不确定度urel（4）=[（3.5×10-3）2+（2.3×10-3）2]1/2=4.16×10-3
2.1.5 相对不确定度分量一览表。见表4。
2.2 讨论
文中对标准溶液的配制、稀释、玻璃量器、以及温度等分量的影响进行了分析，由计算结果可知，标准曲线参数的不确定度是离子色谱法测定水样中氯离子测量不确定度的主要来源。应用EXECL表格强大的计算功能大大简化了不确定度繁琐的计算过程，并可以制成模板应用于其他方法的不确定度计算。
参考文献
[1] 测量不确定度的评定与表示[S].JJS1059-1999.
[2] 国家质量技术监督局计量司。测量不确定度评定与表示指南[M].北京： 中国计量出版社，2000.34-35.
[3] 范巧成.Excel在线性回归法测量不确定度评定中的应用[J].理化检验-化学分册，2005，41（9）：678-680.
[4] 生活饮用水标准检验方法无机非金属指标GB/T5750.5-2006[S]：7
[5] 张艳，高萍.HPLC法测定食品中苯甲酸含量的不确定度评定[J].实用预防医学2006，13（5）：1329-1330.
[6] 孙丽萍.饮水中4种元素FAAS法测定不确定度分析[J].中国公共卫生2006，22（12）：1536.
[关键词]EXCEL；离子色谱法；氯离子；不确定度评定
中图分类号：G312 文献标识码：B 文章编号：1009-914X（2013）22-0318-02
測量不确定度是对测量结果质量的定量表征，在实际工作中不确定度的计算有着重要意义。测量结果的可靠性很大程度上取决于其不确定度的大小；不确定度越小，测量的水平越高，结果的可靠性、实用价值也越高；反之则结果的可靠性、实用价值越低。通过对测量过程中各分量不确定度的计算，可直观的发现实验全过程中各因素对测定结果影响的大小，对于影响大的因素可及时分析原因并予以纠正和改善。在实验室进行数据比对、测量结果临界值的判断、方法确认以及实验室质控方面都要用到不确定度，测量结果附有不确定度说明才是完整并有意义的。目前，在我国推行的ISO/IEC导则25（ISO17025）《校准和检测实验室能力的通用要求》中，对测量结果的不确定度有明确的要求。本文应用EXCEL软件的函数功能对离子色谱法测定饮用水中的氯离子进行了不确定度评定的探索。
1 材料与方法[4] [5] [6]
1.1 材料
1.2 方法
1.2.3 方差合成
2.1 结果
2.1.1 相对标准不确定度分量评定（1）[3]
标准曲线回归方程Y=a+bX式中X为工作标准溶液中Cl-的浓度（μg/mL）其中a值可用INTERCEPT（求线性回归拟合线方程的截距）函数求得；b值可用SLOPE（求线性回归拟合线方程的斜率）函数求得；r值可用CORREL（返回两组数值的相关系数）函数求得；n值可用COUNT函数求得；
2.1.3.1 将待测样液重复测量10次，测得值如下：表3
综上所述，n=10，可用COUNT函数求得，Xχ=x平=88.29μg/mL，可用AVERAGE（返回其参数的算术平均值）函数求得；实验标准偏差S0=0.00593。可用STEYX（返回通过线性回归法计算纵坐标预测值所产生的标准误差）函数求得。
2.1.3.2 样品重复性测量相对标准不确定度
2.1.4 相对标准不确定度分量评定（4）
由离子色谱的检定证书查得。
2.1.4.1 泵的流量设定值误差为0.6%，其相对标准不确定度urel（a）=0.006/=3.5×10-3，（设为矩形分布）
2.1.4.2 泵的流量稳定性误差为0.4%，其相对标准不确定度：urel（b）=0.004/=2.3×10-3，（设为矩形分布）
所以仪器流速误差相对标准不确定度urel（4）=[（3.5×10-3）2+（2.3×10-3）2]1/2=4.16×10-3
2.1.5 相对不确定度分量一览表。见表4。
2.2 讨论
文中对标准溶液的配制、稀释、玻璃量器、以及温度等分量的影响进行了分析，由计算结果可知，标准曲线参数的不确定度是离子色谱法测定水样中氯离子测量不确定度的主要来源。应用EXECL表格强大的计算功能大大简化了不确定度繁琐的计算过程，并可以制成模板应用于其他方法的不确定度计算。
参考文献
[1] 测量不确定度的评定与表示[S].JJS1059-1999.
[2] 国家质量技术监督局计量司。测量不确定度评定与表示指南[M].北京： 中国计量出版社，2000.34-35.
[3] 范巧成.Excel在线性回归法测量不确定度评定中的应用[J].理化检验-化学分册，2005，41（9）：678-680.
[4] 生活饮用水标准检验方法无机非金属指标GB/T5750.5-2006[S]：7
[5] 张艳，高萍.HPLC法测定食品中苯甲酸含量的不确定度评定[J].实用预防医学2006，13（5）：1329-1330.
[6] 孙丽萍.饮水中4种元素FAAS法测定不确定度分析[J].中国公共卫生2006，22（12）：1536.