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采用热开环聚合物方法，合成反应性无机聚合物聚(二氯)磷腈。通过高分子亲核取代反应合成了含吡咯基团的聚磷腈。并采用NMR(^1H,^11P)、FT-IR、DSC、TGA、GPC等对聚合物的结构和性能进行了表征。聚合物的分子量Mn：4．1×10^5，Mn=9．2、<10^5，Mw／Mn=2．24,Ta为-36℃,聚合物具有优良的成膜性能。经过FeCl3氧化交联，聚合物薄膜的颜色由无色透明变成黑色，导电率(σ)达到10^-6S／cm，比氧化聚合前提高了近10^3倍,交联后的聚合物具有优良的热稳定