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摘要：通过使用波长色散X射线荧光光谱仪来测定加氢原料当中蜡油的氯元素含量，有效建立起了低含量空白样品作为基础配置的测定样品，使用了波长色散X射线荧光光谱仪器设备进行测定，制作出了相应的测定数据曲线，以此来实现快速测定出加氢原料蜡油当中的氯元素含量。该测定方法使用在加氢装置原料蜡油的氯元素含量监测工作当中所取得的测定数据非常精确。
关键词：波长色散X射线荧光光谱仪;加氢原料;氯元素
在最近几年的发展过程中，关于原油产品当中氯元素含量的测定方法相对较多并且也比较复杂，重点包含了电位滴定法、燃烧瓶燃烧法以及单色波长色散安射线荧光光谱测定法等。不同的测定方式在实际的应用过程当中所存在的优势各有不同，本文重点针对波长色散X射线荧光光谱测定方法展开了分析和论述，有效提出了加氢原材料蜡油当中氯元素的测定方法。
1.实验测定
1.1实验仪器设备
实验仪器选择的是S8型顺序式X射线荧光光谱仪器，该仪器设备通过德国某公司所制造，包含了铑靶X光管，功率大小为4kW。
1.2实验材料和试剂
在S8型X线荧光光谱仪器设备当中，包含了一次性塑料样品杯，该样品杯通过塑料制成，并且在顶盖上半部分设置了相应的通气孔。在样品的分析过程当中，样本所具有的挥发性会直接通过上半部分的气孔溢出，有效防止内部的压力过大造成了不良的膨胀问题。S8型X射线荧光光谱仪器使用的是专用的样品膜结构，通过美国Chemplex公司生产，厚度大小为4um的防溶解膜结构，氯苯材料的纯度大小超过99%，容量瓶以及无氯白油设备属于本土生产。
2.实验测定方法
在测定工作当中需要称取一定量的氯苯和无氯白油，放置在容量瓶当中进行待用，然后配置出500mg/kg的储备实验样本。称取一定量的储备溶液和氯含量为1mg/kg的蜡油加氢原材料来进行备用，将所测定的蜡油加氢原材料原溶液的浓度进行有效的划分，通常取1.0、3.0、5.0、7.0、9.0mg/kg的标准实验溶液来进行测定。依照标准的实验测定条件，准确的测量出氯的X射线荧光强度大小，并且依照不同的浓度以及线性回归的方式来得到相应的校准曲线，空白样品的校准曲线图如图1所示：
3.实验测定结果分析
3.1标准曲线分析
在相同的测定环境下，X射线荧光强度和测量油品当中的氯元素含量大小保持在1.0～9.0mg/kg之间，并且二者之间具有良好的线性对应关系。通过相关实验测定，结果可以看出在1.0～9.0mg/kg的范围之内，荧光的强度大小和所测定的溶液质量浓度之间呈现出对应的线性关系。
3.2基质效应
基质效应主要指的是在被检测的样品溶液当中，除了待测元素以外其他的元素物质统称为基质。在测定工作中由于被测量的样品当中，基质的成分构成相对比较复杂，因此，会对整个测量工作结果形成不良的影響，这一影响问题也被称之为基质效应。在进行加氢原材料蜡油当中氯元素的测定过程中，为了有效检测样本当中的基质和标准原溶液基质，对氯元素实际含量测定所产生的影响，将需要测量的储备样本的500mg/kg的溶液，直接稀释成0.1、0.3、0.5、0.7、0.9mg/kg的标准溶液，然后将不同浓度的溶液所含有的氯元素总量制定出相应的曲线图，以此来反映出不同的基质条件下，对氯元素含量所形成的不同影响。
使用相同的标本样品溶液，对不同的氯元素含量大小进行分析，有效考察到了不同基质条件下对测定结果所产生的不良影响，其中平均基质效应小于20%，都可以将基质效应的影响因素进行忽略，如果超过20%则认为基质效应对测定的最终结果影响相对比较明显，基质效应的影响因素不能完全忽略，需要使用相应的校正方法或者是样本的基体校正，来消除基质效应所产生的不良影响。
3.3结论分析
通过所测定的数据分析可以看出测定的样品基质效应是不断减弱的，绝对值大小超过20%会直接影响到加氢原材料的氯元素测定的准确度，分析其中的主要原因是因为加氢原材料的蜡油组成相对比较复杂，同时和白油的基体在碳氢比、硫元素含量、氮元素含量以及其他微元素金属含量方面存在一定的差异性。因此，为了有效保证最终测定数据的准确度，通过使用在样品当中加入相应的配置样本，建立起标准的曲线图来消除基质效应所产生的不良干扰问题。在加氢原料油当中，对氯元素含量检测超出了最大限度，通过3倍空白值的标准偏差以及标准曲线斜率分析，可以得到在测定值大小为0.6mg/kg，通过10倍空白值的标准差除以标准曲线的斜率大小可以得到2mg/kg。在回收率与精密度试验中，选择出4个原料纳入样本，通过使用加标回收率的方式来进行准确度实验，实际的计算回收率大小为93.8%～113.0%。选择出5个原料蜡油样本来进行重复测定，通过5次重复测定之后得到了最终氯元素含量的真实结果，结果的准确度可以得到有效的保障。
4.结束语：
在原油当中含有大量的微量有机元素和无机氯化物，由于原油在加工和生产过程中，很多氯化物会产生水解反应，同时会分解形成大量的氯化氢气体，氯化氢气体会直接造成原油加工设备的腐蚀以及结垢问题，原油在蒸馏和分馏处理工作中，引起腐蚀问题的主要影响因素为有机氯元素，有机氯元素集中分布在150℃以下和350℃以上的馏分当中。在350℃以上的环境条件下，主要的馏分物质为蜡油和加氢的原材料，因此，对蜡油加氢原材料当中氯元素含量的控制至关重要，可以有效防止氯化氢气体对加工设备表面所产生的不良腐蚀问题。
参考文献：
[1]白万里.X射线荧光光谱法测定高铁铝土矿中8种组分[J].理化检验（化学分册），2018，54（08）：973-979.
[2]林庆文。杨俊，刘玉纯.波长色散X射线荧光光谱仪的检定[J].化学分析计量，2018，27（04）：118-121.
[3]刘菊琴，李小莉.波长与能量色散复合型X射线荧光光谱仪测定海洋沉积物、水系沉积物、岩石和土壤样品中15种稀土元素[J].冶金分析，2018，38（05）：7-12.
[4]王世芳.X射线荧光光谱分析法在土壤重金属检测中的应用研究进展[J].食品安全质量检测学报，2016，7（11）：4394-4400.
关键词：波长色散X射线荧光光谱仪;加氢原料;氯元素
在最近几年的发展过程中，关于原油产品当中氯元素含量的测定方法相对较多并且也比较复杂，重点包含了电位滴定法、燃烧瓶燃烧法以及单色波长色散安射线荧光光谱测定法等。不同的测定方式在实际的应用过程当中所存在的优势各有不同，本文重点针对波长色散X射线荧光光谱测定方法展开了分析和论述，有效提出了加氢原材料蜡油当中氯元素的测定方法。
1.实验测定
1.1实验仪器设备
实验仪器选择的是S8型顺序式X射线荧光光谱仪器，该仪器设备通过德国某公司所制造，包含了铑靶X光管，功率大小为4kW。
1.2实验材料和试剂
在S8型X线荧光光谱仪器设备当中，包含了一次性塑料样品杯，该样品杯通过塑料制成，并且在顶盖上半部分设置了相应的通气孔。在样品的分析过程当中，样本所具有的挥发性会直接通过上半部分的气孔溢出，有效防止内部的压力过大造成了不良的膨胀问题。S8型X射线荧光光谱仪器使用的是专用的样品膜结构，通过美国Chemplex公司生产，厚度大小为4um的防溶解膜结构，氯苯材料的纯度大小超过99%，容量瓶以及无氯白油设备属于本土生产。
2.实验测定方法
在测定工作当中需要称取一定量的氯苯和无氯白油，放置在容量瓶当中进行待用，然后配置出500mg/kg的储备实验样本。称取一定量的储备溶液和氯含量为1mg/kg的蜡油加氢原材料来进行备用，将所测定的蜡油加氢原材料原溶液的浓度进行有效的划分，通常取1.0、3.0、5.0、7.0、9.0mg/kg的标准实验溶液来进行测定。依照标准的实验测定条件，准确的测量出氯的X射线荧光强度大小，并且依照不同的浓度以及线性回归的方式来得到相应的校准曲线，空白样品的校准曲线图如图1所示：
3.实验测定结果分析
3.1标准曲线分析
在相同的测定环境下，X射线荧光强度和测量油品当中的氯元素含量大小保持在1.0～9.0mg/kg之间，并且二者之间具有良好的线性对应关系。通过相关实验测定，结果可以看出在1.0～9.0mg/kg的范围之内，荧光的强度大小和所测定的溶液质量浓度之间呈现出对应的线性关系。
3.2基质效应
基质效应主要指的是在被检测的样品溶液当中，除了待测元素以外其他的元素物质统称为基质。在测定工作中由于被测量的样品当中，基质的成分构成相对比较复杂，因此，会对整个测量工作结果形成不良的影響，这一影响问题也被称之为基质效应。在进行加氢原材料蜡油当中氯元素的测定过程中，为了有效检测样本当中的基质和标准原溶液基质，对氯元素实际含量测定所产生的影响，将需要测量的储备样本的500mg/kg的溶液，直接稀释成0.1、0.3、0.5、0.7、0.9mg/kg的标准溶液，然后将不同浓度的溶液所含有的氯元素总量制定出相应的曲线图，以此来反映出不同的基质条件下，对氯元素含量所形成的不同影响。
使用相同的标本样品溶液，对不同的氯元素含量大小进行分析，有效考察到了不同基质条件下对测定结果所产生的不良影响，其中平均基质效应小于20%，都可以将基质效应的影响因素进行忽略，如果超过20%则认为基质效应对测定的最终结果影响相对比较明显，基质效应的影响因素不能完全忽略，需要使用相应的校正方法或者是样本的基体校正，来消除基质效应所产生的不良影响。
3.3结论分析
通过所测定的数据分析可以看出测定的样品基质效应是不断减弱的，绝对值大小超过20%会直接影响到加氢原材料的氯元素测定的准确度，分析其中的主要原因是因为加氢原材料的蜡油组成相对比较复杂，同时和白油的基体在碳氢比、硫元素含量、氮元素含量以及其他微元素金属含量方面存在一定的差异性。因此，为了有效保证最终测定数据的准确度，通过使用在样品当中加入相应的配置样本，建立起标准的曲线图来消除基质效应所产生的不良干扰问题。在加氢原料油当中，对氯元素含量检测超出了最大限度，通过3倍空白值的标准偏差以及标准曲线斜率分析，可以得到在测定值大小为0.6mg/kg，通过10倍空白值的标准差除以标准曲线的斜率大小可以得到2mg/kg。在回收率与精密度试验中，选择出4个原料纳入样本，通过使用加标回收率的方式来进行准确度实验，实际的计算回收率大小为93.8%～113.0%。选择出5个原料蜡油样本来进行重复测定，通过5次重复测定之后得到了最终氯元素含量的真实结果，结果的准确度可以得到有效的保障。
4.结束语：
在原油当中含有大量的微量有机元素和无机氯化物，由于原油在加工和生产过程中，很多氯化物会产生水解反应，同时会分解形成大量的氯化氢气体，氯化氢气体会直接造成原油加工设备的腐蚀以及结垢问题，原油在蒸馏和分馏处理工作中，引起腐蚀问题的主要影响因素为有机氯元素，有机氯元素集中分布在150℃以下和350℃以上的馏分当中。在350℃以上的环境条件下，主要的馏分物质为蜡油和加氢的原材料，因此，对蜡油加氢原材料当中氯元素含量的控制至关重要，可以有效防止氯化氢气体对加工设备表面所产生的不良腐蚀问题。
参考文献：
[1]白万里.X射线荧光光谱法测定高铁铝土矿中8种组分[J].理化检验（化学分册），2018，54（08）：973-979.
[2]林庆文。杨俊，刘玉纯.波长色散X射线荧光光谱仪的检定[J].化学分析计量，2018，27（04）：118-121.
[3]刘菊琴，李小莉.波长与能量色散复合型X射线荧光光谱仪测定海洋沉积物、水系沉积物、岩石和土壤样品中15种稀土元素[J].冶金分析，2018，38（05）：7-12.
[4]王世芳.X射线荧光光谱分析法在土壤重金属检测中的应用研究进展[J].食品安全质量检测学报，2016，7（11）：4394-4400.