【摘 要】
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2013年,许秀芳、Houk和唐卫平课题组合作报道了Rh(PPh_3)_3Cl催化3-酰氧基-1,4-烯炔(ACE)和炔烃的(5+2)环加成形成环庚三烯的反应机理,他们的研究表明该机理包括1,2-羧基迁移、炔烃插入、还原消除等一系列步骤,其中1,2-羧基迁移是决定反应速率的步骤.本文利用密度泛函理论(DFT)计算预测了将价格相对便宜的Ir(PPh_3)_3Cl催化剂应用于ACE和炔烃分子间(5+2
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2013年,许秀芳、Houk和唐卫平课题组合作报道了Rh(PPh_3)_3Cl催化3-酰氧基-1,4-烯炔(ACE)和炔烃的(5+2)环加成形成环庚三烯的反应机理,他们的研究表明该机理包括1,2-羧基迁移、炔烃插入、还原消除等一系列步骤,其中1,2-羧基迁移是决定反应速率的步骤.本文利用密度泛函理论(DFT)计算预测了将价格相对便宜的Ir(PPh_3)_3Cl催化剂应用于ACE和炔烃分子间(5+2)环加成反应制备七元碳环的可行性.计算结果表明,利用Ir(PPh_3)_3Cl催化剂合成七元碳环是一种方
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在石油钻井过程中,钻柱振动对钻头和钻柱有害,甚至导致钻具失效。研究近钻头振动数据规律可以减少非生产时间(NPT),提高钻井效率。用功率谱密度和小波变换来分析振动信号,与正常钻进情况进行比较,找出粘滑特征。结果表明,当发生粘滑时,横向振动的平均值波动很大,表明粘滑振动主要基于扭转振动。从功率谱密度分析的角度来看,单位频率的能量大于正常钻进时的状态。此外,在粘滑时频域中存在与正常钻井不同的明显峰值。可
基于进化算法和第一性原理计算,我们对二维C_3N_4体系进行了全面的结构搜索,发现了3种比graphitic-C_3N_4更稳定的二维结构:P6/m-C_3N_4, P2/m-C_3N_4和P62m-C_3N_4.更重要的是,通过形变测试,发现3种结构均表现出超柔特性.它们的柔软性远好于graphitic-C_3N_4,能量领域具有非常宽的极小值.当晶格常数变化±5%时, P6/mC_3N_4,
作为晶态杂化多孔材料,金属-有机框架(metal-organic frameworks, MOFs)材料因其高比表面积与孔体积等优点在诸多应用领域取得了重要的研究进展.然而,此类材料所存在的水稳定性差等问题,严重限制了其实际工业应用.为此研究者提出了多种构建疏水MOFs材料的合成策略,其中合成后修饰是一种重要的实现方法.本文将MOFs材料的合成后疏水修饰分为四类,即配体功能化修饰、金属位点功能化修
环糊精对客体分子的选择键合是当今超分子化学的研究热点之一.其中,环糊精衍生物对胆酸类分子的键合行为及热力学性质研究对于理解主-客体识别机理及热力学起源具有重要的科学意义.本文主要综述了甘氨基、色氨酸、酪氨酸及其脱羧衍生物修饰的β-环糊精对几种典型胆酸分子的识别,包括胆酸(CA)、脱氧胆酸(DCA)、鹅去氧胆酸(CDCA)、甘胆酸(GCA)及牛黄胆酸(TCA)的键合模式、键合能力、分子选择性以及热力
多孔配位聚合物(PCP)(包括金属有机框架)是一类由金属节点和配体通过配位键连接形成的晶态多孔材料.作为一类新兴的无机-有机杂化材料, PCP具有丰富且可调节的结构和功能,因此其在气体吸附分离、催化、传感等诸多领域展现出巨大的应用潜力,是多学科交叉的研究热点.本文依据PCP的结构及性质特点,总结了第一至第四代多孔配位聚合物PCP研究的发展历程,介绍了该领域的主要研究内容和典型研究进展,进而基于该领
指向精度是大型射电望远镜的关键指标之一,长时间观测表明日照引起的温度梯度会严重影响大型射电望远镜轴角的测量误差,导致指向精度恶化.以国家天文台密云站50 m射电望远镜为主要研究对象,通过有限元分析计算了天线座架不同部位热变形引起的轴角测量误差,对误差产生的主要原因进行了研究.进行了天线座架温度和轴角误差测量实验,表明轴角测量误差与日照温度梯度存在非常强的相关性,相关系数达到76%～99%,验证了仿
陈荣悌, 1919年11月7日出生于四川省垫江县(现隶属于重庆市). 1937年考入湖南大学化学系,次年因湖南大学迁校,转入四川大学学习,并于1941年获得四川大学理学学士学位. 1942年考入武汉大学研究院深造,同年加入中国化学会. 1949年进入美国印第安纳大学研究院, 1952年获得博士学位,并参加了美国化学会的荣誉学会和科学荣誉学会.随后,进入美国西
本文主要论述了上海天文台天马65 m射电望远镜(以下简称为TM65 m)如何利用倾斜仪来提高其指向精度.首先对倾斜仪的型号特点及其安装作了介绍,然后通过扫描射电源法比较了白天和夜晚指向差异的情况,通过与倾斜仪测量数据的比较分析了这一差异主要是温度梯度引起望远镜座架变形导致的,并利用倾斜仪的数据对其进行了有效的补偿.另外本文还介绍了用倾斜仪对TM65 m轨道不平度进行测量,根据望远镜自身特点,得到了
本文在简要回顾有限时间热力学、熵产生最小化理论、理论、广义热力学优化理论的基础上,从理论热力循环(包括恒温热源理论热机循环,变温热源理论热机循环,串接、联合和多热源理论热机循环,具有非均匀工质的理论热机循环,多级热力循环)、理论化学机循环(包括单级等温化学机循环,单级非等温化学机循环,多级等温化学机循环,多级非等温化学机循环)、工程热力与化学循环(包括活塞式加热气缸膨胀过程,内燃机循环,光驱动发动
氧气在Cu_2O(111)表面的分解效率是影响铜催化丙烯环氧化反应的关键步骤,而过渡金属Ru的掺杂对其分解效率的提高有很大的帮助,但影响本质还不是十分清楚.本文利用库仑校正的密度泛函(DFT+U)方法研究了氧气分子在清洁Cu_2O(111)表面的吸附分解机制,在此基础上探究了过渡金属助剂钌原子对氧气在Cu_2O(111)表面的吸附与分解的影响.结果显示,氧气分子在有钌助剂存在的Cu_2O(111)