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采用电喷雾离子阱（ESI-MS）质谱技术对水飞蓟宾的结构和裂解途径进行研究。采用ESI-MS获得了m／z481[M—H]^-，采用ESI-MS^2获得了m／z453、m／z301等碎片离子。发现ESI-MS^2质谱生成A环和B环C—O～C键断裂的碎片，并对m／=453、m／z301特征碎片离子进行ESI-MS3质谱研究，归属了其主要特征碎片离子，分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。