The Total Synthesis of (±)-Hinesol and (±)-Agarospirol

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A mild base-catalyzed retro-benzilic acid rearrangement of a proto-[2+2]photocycloadduct, formed in highly steroselective photoaddition of methyl 2,4-dioxo-pentanoate to 1,5-dimethyl-6-methylenecyclohexene, afforded a spiro[4, 5] decenedione from which hinesol and agarospirol were synthesized by means of reductive elimination of α-diketone and C1-homologation. A mild base-catalyzed retro-benzilic acid rearrangement of a proto- [2 + 2] photocycloadduct, formed in highly steroselective photoaddition of methyl 2,4-dioxo- pentanoate to 1,5-dimethyl-6-methylenecyclohexene, afforded a spiro [ 4, 5] decenedione from which hinesol and agarospirol were synthesized by means of reductive elimination of a-diketone and C1-homologation.
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