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用从头算方法，获得了Ｈ２Ｏ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＨ（Ｒ１），ＨＯＤ＋Ｃｌ→ＤＣｌ＋ＯＨ（Ｒ２）及ＨＯＤ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＤ（Ｒ３）反应的内禀反应坐标（ＩＲＣ）。根据传统过渡态、变分过渡态理论及相应的隧道效应校正，计算了反应的速率常数。对已有实验速率常数值的Ｒ１反应，我们计算的结果和实验一致。根据Ｔｒｕｈｌａｒ的振动选态公式，分别讨论了激发ＨＯＤ中ＯＨ，ＯＤ振动模式对反应速率的影响，得到激发ＨＯＤ中的Ｏ