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摘 要：甲醛是公认的对人体有害的物质，控制甲醛含量也成为世界上纺织品标准中最重要指标之一，因此本文阐述了纺织品甲醛含量测试方法与适用标准，并分析了常规水萃取法测试中需注意的事项。
关键词：纺织品；甲醛含量；测试；注意事项
纺织品是人们日常生活中接触最广的工业制成品，但在生产过程中为了保持纺织品色泽鲜艳亮丽、印花与染色的耐久性以及棉织物防皱、防缩和阻燃，往往添加含甲醛的助剂[1]。甲醛是一种刺激性气体，作用于人体呼吸道和皮肤，可引起过敏、恶心、呕吐、心悸、失眠、哮喘、致畸、癌变等后果[2]。所以，世界各国都把纺织品的甲醛含量作为控制指标，我国《国家纺织产品基本安全技术规范》（GB 18401-2010）将甲醛含量作为纺织产品安全技术要求的首项控制指标。纺织品甲醛含量的测定方法较为成熟，但在测定过程中有多种因素影响结果的准确性[3]。因此，本文对纺织品甲醛测试方法与注意事项进行了分析。
1 紡织品甲醛含量测试方法与适用标准
1.1 水萃取法
水萃取法是最常规的方法，采用乙酰丙酮对纺织品萃取液中的甲醛进行显色，再利用分光光度计测定显色液中甲醛的吸光度，通过对照甲醛工作曲线就可获得纺织品中甲醛含量。该方法适用于任何形式的纺织品，可检测的甲醛含量范围为20mg/kg～3500mg/kg，具有操作简便、快速的特点，适用于企业生产自控和实验室大规模检测。由于样品与萃取溶液直接接触，难以避免某些试样在萃取或显色后助剂存留于溶液中形成的干扰，影响测试准确性。适用标准为《纺织品 甲醛的测定 第1部分：游离和水解的甲醛（水萃取法）》（GB/T 2912.1-2009）。
1.2 蒸汽吸收法
蒸汽吸收法是将试样悬挂于密封瓶中水面的上方，在49℃恒温环境中放置20h，试样中挥发出来的甲醛被密封瓶中的水吸收，取出5mL已吸收甲醛的水溶液，以乙酰丙酮对甲醛显色，再以分光光度计测定吸光度，计算出甲醛含量。该方法适用于任何状态的纺织品，测定范围同样是20mg/kg～3500mg/kg。由于试样不直接接触萃取溶液，不会出现水萃取法容易出现的浑浊现象，但操作较繁琐，耗时较长，不适于大规模快速检测，多用于消防服装类纺织品的测试。适用标准为《纺织品 甲醛的测定 第2部分：释放的甲醛（蒸汽吸收法）》（GB/T 2912.2-2009）。
1.3 高效液相色谱法
高效液相色谱法是将经水萃取法或蒸汽吸收法的试样，以2，4-二硝基苯肼为衍生化试剂，衍生化的试液再以高效液相色谱仪测定甲醛含量。该方法适用于任何形式的纺织品，测定范围为5mg/kg～1000mg/kg。由于甲醛色谱峰与干扰物色谱峰保留时间不同，能很好地解决水萃取法干扰问题，但2，4-二硝基苯肼衍生化试剂不够稳定，需现配现用，而且测试仪器和成本较高，所以该方法没有作为纺织品甲醛检测的常规方法。适用标准为《纺织品 甲醛的测定 第3部分：高效液相色谱法》（GB/T 2912.3-2009）。
2 纺织品甲醛含量测试中需注意的问题
2.1 甲醛测试方法的选择
一般情况下，测试纺织品甲醛含量首选水萃取法。当遇到褪色严重、显色后浑浊或出现沉淀的试样时，可考虑采用另外两种方法。有液相色谱仪器的实验室，可考虑采用高效液相色谱法进行测试，不具备仪器条件的实验室应采用蒸汽吸收法。但测试结果误差不一定就是样品问题，也可能是测试条件控制存在不足，下面讨论这方面情况。
2.2 试剂制备
GB/T 2912.1-2009第4.2条规定，乙酰丙酮试剂（纳氏试剂）制备时先将150g乙酸铵加入1000mL容量瓶中，此操作欠妥，因为乙酸铵溶解过程中会吸热，使容量瓶容量失准，合理的做法是先将150g乙酸铵在烧杯中溶解，在室温平衡后再转移到容量瓶中，加入3mL冰乙酸也要等其生成稳定缓冲溶液，然后再加入2mL乙酰丙酮[4]。
2.3 试剂存储
乙酰丙酮久储会变黄，并且甲醛显色后也是黄色，所以GB/T 2912.1-2009第4.2条规定，乙酰丙酮用前必须储存12h，且有效期为6周。储存时，需考虑存储温度影响。根据相关研究[3]，乙酰丙酮试剂应于4℃冰箱中储存，显色空白值变化不大；而25℃储存从第4周起空白值即有明显变化，37℃储存2周空白值显著上升。甲醛原液应保存于阴凉、通风、避光处，存储温度不低于16℃。乙酸铵易吸潮，应密封储存，并置于0～6℃温度环境中。储存期间乙酸铵水解，不可直接烘干，以免其高温分解，正确的干燥方法是在无水乙酸下重结晶2次，再于真空干燥箱中100℃干燥24h；或利用甲苯回流蒸出水后，再用油泵抽干除去甲苯。
2.4 纺织品取样与封存
取样时，应佩戴口罩和橡胶手套。取样后立即放入聚乙烯密封袋中保存。若需长时间保存，还应在聚乙烯密封袋外面套上一层铝箔。
2.5 样品选取和称量
根据GB/T 2912.1-2009第7章规定，制备前不可进行调湿。剪取样品时，若样品为印花产品，应根据各颜色所占比例有代表性地剪取。对于GB 18401-2010第5.1条规定的A类产品，当甲醛含量过低时，应将样品质量由1g增加至2.5g。
2.6 甲醛校正溶液制备与工作曲线的校对
甲醛原液应在国家指定部门购买，然后制备0.15μg/mL～6.00μg/mL共8种规格的校正溶液。校正溶液在存放6周时间内，应于3周后每周做一次校正。
2.7 甲醛萃取液的过滤
根据GB/T 2912.1-2009第7章及第5.8条规定，样品萃取溶液采用2号玻璃漏斗式滤器过滤，但过滤后的清洗较繁，清除滤渣后要在硝酸中浸泡，日常检测采用滤纸过滤则较简单（滤后滤纸可弃置处理），滤纸应选用9mm定性快速滤纸，并且做全程空白监测[3]。
2.8 显色操作
显色操作时应严格按照GB/T 2912.1-2009第8.1条规定，先在试管中加入甲醛萃取液，然后再加入乙酰丙酮试剂。如果这个顺序倒过来，先加入乙酰丙酮试剂，它会吸附在试管内壁上而影响显色准确性[2]。但在40℃水浴中显色30min后，再进行30min避光冷却与不冷却直接上机测试，两者的结果其实并无明显差别[3]。
2.9 甲醛测试中浑浊干扰的消除
纺织品生产工序整理过程中会有少量药剂在成品上残留，导致其在萃取时溶入水中形成浑浊或沉淀，干扰后面的测试。另外，还有纺织品在水中褪色问题。GB/T 2912.1-2009第8.6条规定，可采用双甲酮进行一次确认试验。但该方法操作繁琐，耗时较长，也可采用过滤、稀释、离心沉降、蒸馏等方法消除干扰，其中以过滤法操作最为简单，可靠性也比较高。
3 结语
纺织品甲醛含量测试是一项对技术要求比较高的工作，除了文章中已讨论的内容以外，还有不少需要注意的细节，例如甲醛标准曲线的确定、分光光度计与比色皿的选择等，另外仪器的日常维护、保养、定期核查也不可少，只有全面控制好测试条件才能确保测试的准确性。
参考文献
[1] 郝明燕.国内外甲醛测试方法标准比较[J].中国纤检，2013（24）：77-79.
[2] 朱瑞萍.纺织品甲醛测试中的注意点[J].江苏纺织，2013（6）：42-43，45.
[3] 刘伟红，张晓利，吴洁珊.纺织品水萃取甲醛含量测定影响因素的探讨[J].广州化工，2016，44（15）：129-131.
[4] 王翔.测试纺织品中甲醛含量的注意事项[J].印染，2014（16）：40-43.
（作者单位：深圳市百汇纺织检测有限公司）
关键词：纺织品；甲醛含量；测试；注意事项
纺织品是人们日常生活中接触最广的工业制成品，但在生产过程中为了保持纺织品色泽鲜艳亮丽、印花与染色的耐久性以及棉织物防皱、防缩和阻燃，往往添加含甲醛的助剂[1]。甲醛是一种刺激性气体，作用于人体呼吸道和皮肤，可引起过敏、恶心、呕吐、心悸、失眠、哮喘、致畸、癌变等后果[2]。所以，世界各国都把纺织品的甲醛含量作为控制指标，我国《国家纺织产品基本安全技术规范》（GB 18401-2010）将甲醛含量作为纺织产品安全技术要求的首项控制指标。纺织品甲醛含量的测定方法较为成熟，但在测定过程中有多种因素影响结果的准确性[3]。因此，本文对纺织品甲醛测试方法与注意事项进行了分析。
1 紡织品甲醛含量测试方法与适用标准
1.1 水萃取法
水萃取法是最常规的方法，采用乙酰丙酮对纺织品萃取液中的甲醛进行显色，再利用分光光度计测定显色液中甲醛的吸光度，通过对照甲醛工作曲线就可获得纺织品中甲醛含量。该方法适用于任何形式的纺织品，可检测的甲醛含量范围为20mg/kg～3500mg/kg，具有操作简便、快速的特点，适用于企业生产自控和实验室大规模检测。由于样品与萃取溶液直接接触，难以避免某些试样在萃取或显色后助剂存留于溶液中形成的干扰，影响测试准确性。适用标准为《纺织品 甲醛的测定 第1部分：游离和水解的甲醛（水萃取法）》（GB/T 2912.1-2009）。
1.2 蒸汽吸收法
蒸汽吸收法是将试样悬挂于密封瓶中水面的上方，在49℃恒温环境中放置20h，试样中挥发出来的甲醛被密封瓶中的水吸收，取出5mL已吸收甲醛的水溶液，以乙酰丙酮对甲醛显色，再以分光光度计测定吸光度，计算出甲醛含量。该方法适用于任何状态的纺织品，测定范围同样是20mg/kg～3500mg/kg。由于试样不直接接触萃取溶液，不会出现水萃取法容易出现的浑浊现象，但操作较繁琐，耗时较长，不适于大规模快速检测，多用于消防服装类纺织品的测试。适用标准为《纺织品 甲醛的测定 第2部分：释放的甲醛（蒸汽吸收法）》（GB/T 2912.2-2009）。
1.3 高效液相色谱法
高效液相色谱法是将经水萃取法或蒸汽吸收法的试样，以2，4-二硝基苯肼为衍生化试剂，衍生化的试液再以高效液相色谱仪测定甲醛含量。该方法适用于任何形式的纺织品，测定范围为5mg/kg～1000mg/kg。由于甲醛色谱峰与干扰物色谱峰保留时间不同，能很好地解决水萃取法干扰问题，但2，4-二硝基苯肼衍生化试剂不够稳定，需现配现用，而且测试仪器和成本较高，所以该方法没有作为纺织品甲醛检测的常规方法。适用标准为《纺织品 甲醛的测定 第3部分：高效液相色谱法》（GB/T 2912.3-2009）。
2 纺织品甲醛含量测试中需注意的问题
2.1 甲醛测试方法的选择
一般情况下，测试纺织品甲醛含量首选水萃取法。当遇到褪色严重、显色后浑浊或出现沉淀的试样时，可考虑采用另外两种方法。有液相色谱仪器的实验室，可考虑采用高效液相色谱法进行测试，不具备仪器条件的实验室应采用蒸汽吸收法。但测试结果误差不一定就是样品问题，也可能是测试条件控制存在不足，下面讨论这方面情况。
2.2 试剂制备
GB/T 2912.1-2009第4.2条规定，乙酰丙酮试剂（纳氏试剂）制备时先将150g乙酸铵加入1000mL容量瓶中，此操作欠妥，因为乙酸铵溶解过程中会吸热，使容量瓶容量失准，合理的做法是先将150g乙酸铵在烧杯中溶解，在室温平衡后再转移到容量瓶中，加入3mL冰乙酸也要等其生成稳定缓冲溶液，然后再加入2mL乙酰丙酮[4]。
2.3 试剂存储
乙酰丙酮久储会变黄，并且甲醛显色后也是黄色，所以GB/T 2912.1-2009第4.2条规定，乙酰丙酮用前必须储存12h，且有效期为6周。储存时，需考虑存储温度影响。根据相关研究[3]，乙酰丙酮试剂应于4℃冰箱中储存，显色空白值变化不大；而25℃储存从第4周起空白值即有明显变化，37℃储存2周空白值显著上升。甲醛原液应保存于阴凉、通风、避光处，存储温度不低于16℃。乙酸铵易吸潮，应密封储存，并置于0～6℃温度环境中。储存期间乙酸铵水解，不可直接烘干，以免其高温分解，正确的干燥方法是在无水乙酸下重结晶2次，再于真空干燥箱中100℃干燥24h；或利用甲苯回流蒸出水后，再用油泵抽干除去甲苯。
2.4 纺织品取样与封存
取样时，应佩戴口罩和橡胶手套。取样后立即放入聚乙烯密封袋中保存。若需长时间保存，还应在聚乙烯密封袋外面套上一层铝箔。
2.5 样品选取和称量
根据GB/T 2912.1-2009第7章规定，制备前不可进行调湿。剪取样品时，若样品为印花产品，应根据各颜色所占比例有代表性地剪取。对于GB 18401-2010第5.1条规定的A类产品，当甲醛含量过低时，应将样品质量由1g增加至2.5g。
2.6 甲醛校正溶液制备与工作曲线的校对
甲醛原液应在国家指定部门购买，然后制备0.15μg/mL～6.00μg/mL共8种规格的校正溶液。校正溶液在存放6周时间内，应于3周后每周做一次校正。
2.7 甲醛萃取液的过滤
根据GB/T 2912.1-2009第7章及第5.8条规定，样品萃取溶液采用2号玻璃漏斗式滤器过滤，但过滤后的清洗较繁，清除滤渣后要在硝酸中浸泡，日常检测采用滤纸过滤则较简单（滤后滤纸可弃置处理），滤纸应选用9mm定性快速滤纸，并且做全程空白监测[3]。
2.8 显色操作
显色操作时应严格按照GB/T 2912.1-2009第8.1条规定，先在试管中加入甲醛萃取液，然后再加入乙酰丙酮试剂。如果这个顺序倒过来，先加入乙酰丙酮试剂，它会吸附在试管内壁上而影响显色准确性[2]。但在40℃水浴中显色30min后，再进行30min避光冷却与不冷却直接上机测试，两者的结果其实并无明显差别[3]。
2.9 甲醛测试中浑浊干扰的消除
纺织品生产工序整理过程中会有少量药剂在成品上残留，导致其在萃取时溶入水中形成浑浊或沉淀，干扰后面的测试。另外，还有纺织品在水中褪色问题。GB/T 2912.1-2009第8.6条规定，可采用双甲酮进行一次确认试验。但该方法操作繁琐，耗时较长，也可采用过滤、稀释、离心沉降、蒸馏等方法消除干扰，其中以过滤法操作最为简单，可靠性也比较高。
3 结语
纺织品甲醛含量测试是一项对技术要求比较高的工作，除了文章中已讨论的内容以外，还有不少需要注意的细节，例如甲醛标准曲线的确定、分光光度计与比色皿的选择等，另外仪器的日常维护、保养、定期核查也不可少，只有全面控制好测试条件才能确保测试的准确性。
参考文献
[1] 郝明燕.国内外甲醛测试方法标准比较[J].中国纤检，2013（24）：77-79.
[2] 朱瑞萍.纺织品甲醛测试中的注意点[J].江苏纺织，2013（6）：42-43，45.
[3] 刘伟红，张晓利，吴洁珊.纺织品水萃取甲醛含量测定影响因素的探讨[J].广州化工，2016，44（15）：129-131.
[4] 王翔.测试纺织品中甲醛含量的注意事项[J].印染，2014（16）：40-43.
（作者单位：深圳市百汇纺织检测有限公司）