农药废水处理方法研究进展

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  [摘要]:本文主要概述了农药废水的单一处理方法,主要有物理法、化学法、生化法以及近年来发展起来的新方法,同时,对农药废水处理工艺组合进行了简要介绍。通过比较各种方法的作用机理和处理效果,以及方法的优缺点,为不同类型农药废水的处理提供了理论依据;并且在对难处理农药废水的治理中,各种处理方法的联用提供了参考;最后指出农药废
  水的治理需要加强源头治理,发展低毒、高效的农药,从而从根源上控制农药废水的危害。
  关键词:农药废水;处理方法;去除率;COD;降解率
  一、引言
  我国生产的农药品种繁多,而在农药生产过程中排放的废水是污染的重要来源。这类废水的特点是有机物的浓度高,污染物成分复杂,毒性大、难生物降解,有恶臭及刺激性气味,水质、水量不稳定。农药废水的大量排放,会对周围生态环境造成严重的污染,进而直接危害人类的健康。因此,农药废水的治理势在必行。目前处理农药废水的主要方法有物理法、化学法、生化法和组合工艺等。
  二、 农药废水的单一处理方法
  (一)物理法
  物理法主要包括萃取法、吸附法等。
  萃取法操作简单、投资少。在实际工业生产中采用多段逆流方式间歇萃取和塔式逆流连续萃取法。另一种处理方法是液膜技术,它适合含酚、氰类废水中污染物的富集分离处理。处理后原水的COD大幅度下降,可生化性提高,但存在液膜“退化现象”的技术障碍。
  吸附法常用的吸附剂为活性炭和大孔树脂。活性炭处理农药废水简便、易行、快速。但在实际工业中,活性炭不易脱附,再生困难,使用寿命短,且排出的废气对设备腐蚀严重,制约着它的广泛使用。
  (二) 化学法
  1.焚烧法
  有機物在高温条件下,转变为无害的CO2、H2O等小分子。一般废水的焚烧热值需在105 KJ/Kg以上,当废水热值低、水量大时,消耗的热能高,处理成本高,很少在国内使用。
  2.催化氧化法
  臭氧无色、无恶臭、无腐蚀。Maldonado[1]等研究了用臭氧降解混合农药废水,并探讨了其潜在的机理。但是臭氧不稳定、易分解,需现场制备,这就制约了臭氧氧化法广泛使用。
  Fenton试剂氧化法是利用Fe2+为催化剂,在酸性条件下氧化分解H2O2,产生具有高反应活性的羟基自由基,降解农药废水。此法操作简单、反应快速。Li R[2]等用芬顿试剂对三唑磷农药废水进行了研究,COD去除率为85.4%。
  光催化降解农药废水是一种新型的处理技术。在紫外线(太阳光)照射下,光能使农药分子中的化学键断裂,形成活波的中间产物自由基,自由基再与溶剂或者其他反应物作用,从而降解农药废水。Katsumata H[3]等用TiO2作光催化剂,敌草隆的矿化率达到97%。
  3.微电解法
  微电解法是利用铁-碳颗粒之间存在着电位差而形成了无数个细微原电池,在酸性电解质的原电池中发生电化学反应,使铁生成二价铁,利用其混凝作用降解农药废水。
  (三)生物化学法
  利用微生物的生命活动对农药废水中污染物进行降解。其优点是效率高、成本低、无二次污染。根据其作用机理不同,可分为好氧生物处理、厌氧生物处理和高效降解菌处理法等。
  好氧生物处理是利用水中的有机物为底物进行好氧反应来降解农药废水,主要有活性污泥和生物膜法。前者是目前应用最广泛的一种生物处理技术。生物膜法是利用高度密集的好氧菌、真菌及藻类等附着生长于固体介质表面进行农药废水处理的方法。
  厌氧生化法可有效提高生化池负荷、减少池容、降低动力消耗,同时还可回收沼气,因此具有较大的经济效益,成为研究的热点。
  高效降解菌处理法能够快速降解废水中的农药,降解效果好、应用前景广阔。
  (四)其他处理方法
  超声波技术是利用超声波频率高、量能集中、穿透能力强,在其作用下,液体产生空化作用从而降解废水中残留的农药。应用超声波对有机磷农药乐果的降解,降解率达98.15%[4]。
  膜分离技术是利用膜的选择分离性实现农药废水的分离、纯化、浓缩、净化,使废水达到最大资源化利用。采用两种纳滤膜研究吡虫啉废水,去除率高达94%[5]。
  酶降解法是农药废水处理新的发展方向,可分为酶促和非酶促两种。酶促降解是酶降解的主要形式,通过微生物胞内酶或分泌的胞外酶直接作用于农药使其降解。Jia[6]等研究了从农药污水厂污泥分离出来的久效磷降解酶。
  三、农药废水处理工艺组合技术
  农药废水成分十分复杂,单一处理方法已经不能达到预期的处理目的。在实际废水处理中,许多联合技术已广泛应用。如微电解-微波联用技术,芬顿试剂结合生物降解技术,光催化与Fenton试剂联合,超声与臭氧结合等,实践证明这些联合技术对于农药废水的降解效果明显好于单一的方法,因此,目前已经广泛采用联合技术处理农药废水。
  四、总结
  农药废水处理方法很多,各有其优缺点。在实际处理废水时,应考虑废水具体水质水量的变化,采用符合实际情况的处理方法,配合相应的管理技术来进行治理。同时,改进农药的生产工艺,探索出在生产过程中,减少废水产量及降低废水浓度的方法,推行清洁生产。
  未来我国农药生产在维持现有生产能力的同时,重点应该是发展高效、低毒和低残留产品,进一步调整农药品种结构,发展绿色剂型,从根本上控制污染源,解决问题。
  参考文献
  [1] Maldonado MI, Malato S, Perez-Estrada LA, etal. Partial degradation of five pesticides and an industrial pollutant by ozonation in a pilot-plant scale reactor[J]. Holland: J Hazard Mater, 2006.
  [2] Li R, Yang C, Chen H,etal. Removal of triazophos pesticide from wastewater with Fenton reagent[J]. Holland: J Hazard Mater, 2009 .
  [3] Katsumata H, Sada M, Nakaoka Y, etal. Photocatalytic degradation of diuron in aqueous solution by platinized TiO2 [J]. Holland: J Hazard Mater, 2009.
  [4] 郭洪光, 黄鑫, 高乃云, 等.超声波降解乐果的动力学和影响因素分析[J].四川: 四川大学学报(工程科学版), 2011.
  [5] 杨青, 张林生, 李月中, 等.纳滤膜在治理农药废水污染中的应用研究[J].天津: 工业水处理, 2009.
  [6] Jia KZ, Li XH, HeJ, etal. Isolation of a monocrotophos-degrading bacterial strain and characterization of enzymatic degradation[J]. China: Huan Jing Ke Xue, 2007.
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