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同分异构体的鉴别一直是食品掺伪或筛查的热点问题。本文通过C18和CSH Fluoro-Phenyl两种固定相,基于RP - UPLC技术,研究维生素E同分异构体在不同的色谱柱温度(30, 35, 40, 45, 50℃)及不同的有机相(甲醇和乙腈)的保留特征,通过分离度、拖尾因子及容量因子为指标对目标物保留特征进行评价,并在最优的色谱条件下对不同植物油样品中的VE进行了含量检测。结果表明,CSH Fluoro-Phenyl为固定相,甲醇为有机相时,除β-VE和γ-VE可进行部分的分离,具有明显的选择性差异外,其余固定相及有机相均未有明显的选择性差异。样品经乙醇提取,C18为固定相,柱温30 ℃,进样量为1.0 μL,VE异构体在0.002 ~ 20 mg/L的范围内具有良好的线性,相关系数>0.9993;通过对实际样品的分析验证,本研究建立的方法具高效快速、操作简单、实验成本低等优点,可满足植物油中VE的快速、准确、高通量的检测。