一种C_2对称二亚砜手性辅助试剂的应用——σ-对称十员氧杂环1,2-二醇的手性非对称化

来源 :青岛海洋大学学报(自然科学版) | 被引量 : 0次 | 上传用户:yehyuan
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顺-2-丁稀-1,4-二醇的1,4-二羟基被邻二苯甲基保护形成环烯2、然后氧化生成σ-对称十员氧杂环-1,2-二醇3,将3转化为单三甲基硅醚4后,在三氟甲磺酸三甲基硅酯(TMSOTf)的催化下,与C2-对称二亚砜手性辅助试剂1进行缩酮化反应得到光学活性缩酮5,随后的碱催化缩酮开裂反应非对映选择性大于99%。最后,水解去掉手性辅助试剂,以良好的产率和95%ee的光学纯度得到光学活性醇7。 The 1,4-dihydroxy group of cis-2-butane-1,4-diol is protected by ortho-benzhydryl to form cycloalkene 2 which is then oxidized to form a σ-symmetrical ten-membered oxacyclo-1,2-diol 3, after the conversion of 3 into monomethylsilylene 4, the ketalization reaction with the C2-symmetrical disulfide chiral auxiliary reagent 1 is carried out under the catalysis of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) The optically active ketal 5 is obtained, with subsequent base catalyzed ketal cleavage diastereoselectivity of greater than 99%. Finally, the chiral auxiliary reagent is removed by hydrolysis to give optically active alcohol 7 in good yield and optical purity of 95% ee.
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