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摘 要：文章采用气相色谱法，用极性毛细管柱分离氯仿中的各个组分（包括溴氯甲烷），由FID检测器测量各个组分的响应面积，以面积归一法计算各组分的含量;本方法检测限低、重复性高，测试结果令人满意。
关键词：气相色谱法;氯仿;溴氯甲烷;面积归一法
中图分类号：X83 文献标识码：A 文章编号：1674-1064（2021）07-028-02
DOI：10.12310/j.issn.1674-1064.2021.07.014
氯仿主要用于制造氟里昂22及聚四氟乙烯，同时也是优良的有机氯溶剂，常用于配制干洗剂和工业品的脱脂溶剂等;氯仿在医药工业中也有广泛的用途，可用作青霉素等药品的萃取剂或溶剂，配制止痛软膏等药品。
目前，GB/T 21541-2008采用以6%腈丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷为固定相的毛细管柱分离氯仿中的各组分，但其中的溴氯甲烷不易从氯仿中分离出来，而事实上目前工业氯仿中常含有一定量的溴氯甲烷，因此氯仿纯度测定时会有所偏差。
文章适用于以戊烯为稳定剂的氯仿，对氯仿中的典型组分（如戊烯、环己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷）都有较好的分离度和较低的检测限。
1 试验部分
1.1 仪器和试剂
安捷伦7890气相色谱仪：配FID检测器和7683B自动进样器。
HP-INNOWAX毛细管色谱柱：60m×0.32mm×1μm。
试剂：戊烯、环己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、异戊醇、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷等，以上试剂的纯度大于95%;氯仿，纯度大于99.9%。
1.2 色谱条件
进样口：温度200℃，柱压115kPa，分流比15 ： 1，恒压模式。
柱箱：初始温度35℃，保持8min，然后以10℃/min的速度升到150℃，保持8min。
检测器：温度250℃，氢气流量35ml/min，空气流量350ml/min。
进样量：1uL。
1.3 試验方法
1.3.1 标准溶液配制
准确称取一定量的戊烯、环己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷等，加入到预先装有60mL左右氯仿的100mL容量瓶中（戊烯应冷却后加入），用氯仿稀释到刻度，配成标准储备溶液;移取一定体积的储备液，用氯仿稀释到100ml，配置成系列标准溶液（浓度范围应包含日常试样中杂质的浓度）[1]。
1.3.2 校正
等待色谱仪稳定后，将上述系列标样和氯仿基体重复测定3次，分别测得各杂质组分及主组分的峰面积（色谱图如图1所示;GB/T 21541-2008条件下的参考色谱图如图2所示）;按式（1）计算各组分不同浓度下的校正因子（相对于氯仿，如表1所示）。
式中：fi-i组分的相对校正因子;
Ai-标样中i组分三次测定的平均峰面积;
A-标样中氯仿三次测定的平均峰面积;
Ai0-氯仿基体中i组分三次测定的平均峰面积;
mi-标样中i组分的质量，g;
m-标样中氯仿的质量，g。
1.1-戊烯;2.异戊烯;3.溴乙烷;4.二氯甲烷;5.反-1，2-二氯乙烯;6.1，1-二氯乙烷;7.顺-1，2-二氯乙烯;8.氯仿（包含溴氯甲烷）;9.环己烷;10.四氯化碳;11.1，2-二氯乙烷
1.3.3 试样测试
在与标样测试相同的条件下，将试样注入色谱仪，获得各组分的峰面积，按式（2）计算各组分含量。
式中：Ci-i组分的含量，%（m/m）;
Ai-i组分的峰面积;
fi-i组分的相对校正因子;
W-样品的含水量，%（m/m）。
2 实验结果
分离度：从图1中可以看出，各典型组分间的分离度相当高，基本可以达到基线分离。
线性范围：各组分在10mg/kg～1 000mg/kg浓度范围内的线性方程如表2所示，线性良好。
回收率试验：在氯仿基体中加入适量的典型组分，使得各组分的加入浓度约为100mg/kg，重复测定3次，取3次测定的平均值计算回收率，其值如表3所示。可见各组分的回收率都在100±5%内。
检测限：各组分的检测限（3倍信噪比对应的浓度）如表4所示，除四氯化碳外，其他组份的检测限都能达到1mg/kg。
重复性：按试验方法测定任意一个试样，重复测定6次，用校正面积归一法计算各组分的含量，结果如表5所示。
3 结语
本方法用于氯仿纯度和杂质的测试，对各组分的分离度高、重复性好、检测限较低，能满足日常测试的要求。
参考文献
[1] GB/T 21541-2008，工业用氯代甲烷类产品纯度测定[S].北京：中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，2008.
关键词：气相色谱法;氯仿;溴氯甲烷;面积归一法
中图分类号：X83 文献标识码：A 文章编号：1674-1064（2021）07-028-02
DOI：10.12310/j.issn.1674-1064.2021.07.014
氯仿主要用于制造氟里昂22及聚四氟乙烯，同时也是优良的有机氯溶剂，常用于配制干洗剂和工业品的脱脂溶剂等;氯仿在医药工业中也有广泛的用途，可用作青霉素等药品的萃取剂或溶剂，配制止痛软膏等药品。
目前，GB/T 21541-2008采用以6%腈丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷为固定相的毛细管柱分离氯仿中的各组分，但其中的溴氯甲烷不易从氯仿中分离出来，而事实上目前工业氯仿中常含有一定量的溴氯甲烷，因此氯仿纯度测定时会有所偏差。
文章适用于以戊烯为稳定剂的氯仿，对氯仿中的典型组分（如戊烯、环己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷）都有较好的分离度和较低的检测限。
1 试验部分
1.1 仪器和试剂
安捷伦7890气相色谱仪：配FID检测器和7683B自动进样器。
HP-INNOWAX毛细管色谱柱：60m×0.32mm×1μm。
试剂：戊烯、环己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、异戊醇、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷等，以上试剂的纯度大于95%;氯仿，纯度大于99.9%。
1.2 色谱条件
进样口：温度200℃，柱压115kPa，分流比15 ： 1，恒压模式。
柱箱：初始温度35℃，保持8min，然后以10℃/min的速度升到150℃，保持8min。
检测器：温度250℃，氢气流量35ml/min，空气流量350ml/min。
进样量：1uL。
1.3 試验方法
1.3.1 标准溶液配制
准确称取一定量的戊烯、环己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷等，加入到预先装有60mL左右氯仿的100mL容量瓶中（戊烯应冷却后加入），用氯仿稀释到刻度，配成标准储备溶液;移取一定体积的储备液，用氯仿稀释到100ml，配置成系列标准溶液（浓度范围应包含日常试样中杂质的浓度）[1]。
1.3.2 校正
等待色谱仪稳定后，将上述系列标样和氯仿基体重复测定3次，分别测得各杂质组分及主组分的峰面积（色谱图如图1所示;GB/T 21541-2008条件下的参考色谱图如图2所示）;按式（1）计算各组分不同浓度下的校正因子（相对于氯仿，如表1所示）。
式中：fi-i组分的相对校正因子;
Ai-标样中i组分三次测定的平均峰面积;
A-标样中氯仿三次测定的平均峰面积;
Ai0-氯仿基体中i组分三次测定的平均峰面积;
mi-标样中i组分的质量，g;
m-标样中氯仿的质量，g。
1.1-戊烯;2.异戊烯;3.溴乙烷;4.二氯甲烷;5.反-1，2-二氯乙烯;6.1，1-二氯乙烷;7.顺-1，2-二氯乙烯;8.氯仿（包含溴氯甲烷）;9.环己烷;10.四氯化碳;11.1，2-二氯乙烷
1.3.3 试样测试
在与标样测试相同的条件下，将试样注入色谱仪，获得各组分的峰面积，按式（2）计算各组分含量。
式中：Ci-i组分的含量，%（m/m）;
Ai-i组分的峰面积;
fi-i组分的相对校正因子;
W-样品的含水量，%（m/m）。
2 实验结果
分离度：从图1中可以看出，各典型组分间的分离度相当高，基本可以达到基线分离。
线性范围：各组分在10mg/kg～1 000mg/kg浓度范围内的线性方程如表2所示，线性良好。
回收率试验：在氯仿基体中加入适量的典型组分，使得各组分的加入浓度约为100mg/kg，重复测定3次，取3次测定的平均值计算回收率，其值如表3所示。可见各组分的回收率都在100±5%内。
检测限：各组分的检测限（3倍信噪比对应的浓度）如表4所示，除四氯化碳外，其他组份的检测限都能达到1mg/kg。
重复性：按试验方法测定任意一个试样，重复测定6次，用校正面积归一法计算各组分的含量，结果如表5所示。
3 结语
本方法用于氯仿纯度和杂质的测试，对各组分的分离度高、重复性好、检测限较低，能满足日常测试的要求。
参考文献
[1] GB/T 21541-2008，工业用氯代甲烷类产品纯度测定[S].北京：中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，2008.