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摘 要 采用郑国宏等人的改进法测定土壤有效硫，虽然硫标准曲线的绘制比常规法可靠，相关系数有时也能达到0.99以上，但在实际操作中，曲线的稳定性不好。新的改进法中，硫标准溶液浓度改为20 mg/L，以吸取样品改为10 mL，待测液体积改50 mL，所添加的试剂都增加1倍，以静止时间20 min为统一标准。试验结果表明：新的改进法测定的硫标准曲线相关系数每次都能达到0.99以上，曲线和样品都很稳定，可靠性和重现性很好，测定结果更加准确。
关键词 土壤；有效硫；测定方法；改进
中图分类号：S153 文献标志码：A 文章编号：1673-890X（2014）12-0-2
常规法测定土壤有效硫，标准曲线的相关性很差，多次反复也很难达到理想效果，不适合批量测定；用过氧化氢加热去除有机质，加热时间很难统一标准，导致测定的结果平行性不好，重现性更差。郑国宏等人[1]的改进法虽比常规法[2]可靠省力，但硫标准溶液的浓度不高，待测液的体积不够多，而且忽视了随着氯化钡浓度的改变，比浊时间的选取也发生了改变，而时间的选取直接影响到曲线的相关性[3] ，进而影响到测定结果的准确性。本改进法在改变试剂的同时，结合了溶液浓度和静止时间的改变，不但简化了操作程序，还节省了人力，而且效果更好，绘制的硫曲线相关系数都在0.99以上，测定的平行性也很好，测定结果的重现性极佳。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
往复式振荡机180±r/min，78-1磁力搅拌器，721紫外分光光度计。10%氯化钡溶液（现用现配）、0.15%氯化钙浸提剂、2.5 g/L阿拉伯胶溶液、1：4氯化氢溶液、20μg/mL硫标准溶液、粉末状活性碳。
1.2 方法
标准曲线的绘制：分别吸取20μg/mL的硫标准溶液0、2、4、6、8、10、12 mL 于50 mL容量瓶中，依次加入2 mL盐酸溶液、4 mL阿拉伯胶溶液、2.5 mL硫标准溶液，定容至刻度，摇匀。即为含硫0.0、0.8、1.6、2.4、3.2、4.0、4.8μg/mL的标准系列溶液。将溶液转入150 mL干净的玻璃烧杯中，置于磁力搅拌器上，加入2 mL的10%的氯化钡溶液，计时搅拌1 min，静止20 min后在分光光度计上波长440 nm处，用3 cm光径比色皿比浊，用标准溶液的零浓度调节仪器零点，读取吸光度并绘制标准曲线。
土壤样品的测定：称取通过2 mm孔径筛的风干土样10.0 g于200 mL塑料瓶中，加入0.15%的氯化钙浸提剂50 mL，盖紧瓶盖，在25 ℃下振荡1 h。
称取活性碳0.05 g于50 mL塑料烧杯中，摊匀，把振荡好的土样干过滤于烧杯中，另准备好同样数量的50 mL塑料烧杯放上滤纸待用。把过滤完的溶液摇动片刻，使活性碳能更充分的吸附溶液中的有机分子，然后再把溶液二次过滤于50 mL塑料杯中，得到清亮的溶液。
吸取10 mL滤液于50 mL容量瓶中，依次加入2m盐酸溶液、4 mL阿拉伯胶溶液、2.5 mL硫标准溶液，定容至刻度，转入150 mL玻璃烧杯中，置于磁力搅拌器上，加入10%的氯化钡溶液2 mL，计时搅拌1 min，静止20 min后在分光光度计上波长440 nm处，用3 cm光径比色皿比浊，用标准溶液的零浓度调节仪器零点，读取吸光度。同时，做两个空白试验，以扣除空白后的吸光值代入曲线方程，得到测定液中硫的质量浓度。
2 结果与分析
2.1 硫标准曲线的绘制
从表1中能看出，新的改进方法测定硫的标准曲线，相关系数都较高且稳定性非常好。新方法把硫标准溶液浓度由10μg/mL提高到20μg/mL，把待测液的体积由25 mL提高到50 mL，把静止时间由5～10 min变为15 min，不仅仅是数量上的改变，也使浊液的分布更均匀，稳定性也更好。
2.2 土壤样品和标准样品的测定
由表2可以看出，新的改进法中，样品和标样的5次平行测定值都很接近，且相对相差<10%，标准土样采用的是山东潮土W7413，有效硫的标准值为42±5，标样的测定结果都在此范围之内。
3 结论与讨论
新的改进法绘制的硫标准曲线，相关系数都能达到0.99以上，稳定性及重现性都很好，通过对样品和标准样品的平行测定，证明此方法测定有效硫的准确性也比较高，因此适合于批量的硫的测定。
4 应注意的问题
10%的氯化钡溶液应现用现配。试验结果表明，溶液放置时间超过1 h，所做曲线的稳定性变差，不能达到0.99的水平。硫标准曲线也最好现用现配，可以把硫标准贮备液放于冰箱内，用时拿出放置至室温时再配制硫标准曲线，用剩的硫标准溶液应弃去。
参考文献
[1]郑国宏，白英.土壤有效硫测定方法的探讨[J].中国土壤与肥料， 2011（6）：36-37.
[2]杜森，高祥照.土壤分析技术规范[M].北京：中国农业出版社，2006：166-167.
[3]屈明华，朱磊，倪张林.比浊法测定土壤中的有效硫[J].光谱实验室， 2011-7：12-13.
（责任编辑：赵中正）
关键词 土壤；有效硫；测定方法；改进
中图分类号：S153 文献标志码：A 文章编号：1673-890X（2014）12-0-2
常规法测定土壤有效硫，标准曲线的相关性很差，多次反复也很难达到理想效果，不适合批量测定；用过氧化氢加热去除有机质，加热时间很难统一标准，导致测定的结果平行性不好，重现性更差。郑国宏等人[1]的改进法虽比常规法[2]可靠省力，但硫标准溶液的浓度不高，待测液的体积不够多，而且忽视了随着氯化钡浓度的改变，比浊时间的选取也发生了改变，而时间的选取直接影响到曲线的相关性[3] ，进而影响到测定结果的准确性。本改进法在改变试剂的同时，结合了溶液浓度和静止时间的改变，不但简化了操作程序，还节省了人力，而且效果更好，绘制的硫曲线相关系数都在0.99以上，测定的平行性也很好，测定结果的重现性极佳。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
往复式振荡机180±r/min，78-1磁力搅拌器，721紫外分光光度计。10%氯化钡溶液（现用现配）、0.15%氯化钙浸提剂、2.5 g/L阿拉伯胶溶液、1：4氯化氢溶液、20μg/mL硫标准溶液、粉末状活性碳。
1.2 方法
标准曲线的绘制：分别吸取20μg/mL的硫标准溶液0、2、4、6、8、10、12 mL 于50 mL容量瓶中，依次加入2 mL盐酸溶液、4 mL阿拉伯胶溶液、2.5 mL硫标准溶液，定容至刻度，摇匀。即为含硫0.0、0.8、1.6、2.4、3.2、4.0、4.8μg/mL的标准系列溶液。将溶液转入150 mL干净的玻璃烧杯中，置于磁力搅拌器上，加入2 mL的10%的氯化钡溶液，计时搅拌1 min，静止20 min后在分光光度计上波长440 nm处，用3 cm光径比色皿比浊，用标准溶液的零浓度调节仪器零点，读取吸光度并绘制标准曲线。
土壤样品的测定：称取通过2 mm孔径筛的风干土样10.0 g于200 mL塑料瓶中，加入0.15%的氯化钙浸提剂50 mL，盖紧瓶盖，在25 ℃下振荡1 h。
称取活性碳0.05 g于50 mL塑料烧杯中，摊匀，把振荡好的土样干过滤于烧杯中，另准备好同样数量的50 mL塑料烧杯放上滤纸待用。把过滤完的溶液摇动片刻，使活性碳能更充分的吸附溶液中的有机分子，然后再把溶液二次过滤于50 mL塑料杯中，得到清亮的溶液。
吸取10 mL滤液于50 mL容量瓶中，依次加入2m盐酸溶液、4 mL阿拉伯胶溶液、2.5 mL硫标准溶液，定容至刻度，转入150 mL玻璃烧杯中，置于磁力搅拌器上，加入10%的氯化钡溶液2 mL，计时搅拌1 min，静止20 min后在分光光度计上波长440 nm处，用3 cm光径比色皿比浊，用标准溶液的零浓度调节仪器零点，读取吸光度。同时，做两个空白试验，以扣除空白后的吸光值代入曲线方程，得到测定液中硫的质量浓度。
2 结果与分析
2.1 硫标准曲线的绘制
从表1中能看出，新的改进方法测定硫的标准曲线，相关系数都较高且稳定性非常好。新方法把硫标准溶液浓度由10μg/mL提高到20μg/mL，把待测液的体积由25 mL提高到50 mL，把静止时间由5～10 min变为15 min，不仅仅是数量上的改变，也使浊液的分布更均匀，稳定性也更好。
2.2 土壤样品和标准样品的测定
由表2可以看出，新的改进法中，样品和标样的5次平行测定值都很接近，且相对相差<10%，标准土样采用的是山东潮土W7413，有效硫的标准值为42±5，标样的测定结果都在此范围之内。
3 结论与讨论
新的改进法绘制的硫标准曲线，相关系数都能达到0.99以上，稳定性及重现性都很好，通过对样品和标准样品的平行测定，证明此方法测定有效硫的准确性也比较高，因此适合于批量的硫的测定。
4 应注意的问题
10%的氯化钡溶液应现用现配。试验结果表明，溶液放置时间超过1 h，所做曲线的稳定性变差，不能达到0.99的水平。硫标准曲线也最好现用现配，可以把硫标准贮备液放于冰箱内，用时拿出放置至室温时再配制硫标准曲线，用剩的硫标准溶液应弃去。
参考文献
[1]郑国宏，白英.土壤有效硫测定方法的探讨[J].中国土壤与肥料， 2011（6）：36-37.
[2]杜森，高祥照.土壤分析技术规范[M].北京：中国农业出版社，2006：166-167.
[3]屈明华，朱磊，倪张林.比浊法测定土壤中的有效硫[J].光谱实验室， 2011-7：12-13.
（责任编辑：赵中正）