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用UMP2理论研究了大气环境中H与硝酰氯(C1NO2)及顺/反亚硝酸氯(C10NO)分子反应的机理.在6—311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在UMP2/6—311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ方法得到各驻点的高级单点能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.并应用热力学函数讨论了温度对反应机理的影响.计算结果表明:H与C1ONO分子的反应有三种不同的反应机制,而对ClNO2分子的进攻有两种不同的反