重金属污染的治理

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  仅从高考复习层面思考,可发现“重金属污染”跟化学学科有紧密联系,值得大家关注。现选几例新编试题加以剖析,供大家参考。
  [例1]下列说法中正确的是( )
  A.汞、铬、镉、铅、砷及其化合物造成污染都属于重金属污染
  B.重金属元素及其化合物都是有毒的,轻金属元素及其化合物没有毒性
  C.废旧电池中的汞、镉、铅等重金属盐会造成污染,必须收集统一作深埋处理
  D.重金属污染源不多,一般地区不会发生重金属污染
  [简析] A 含重金属元素的废弃物品必须收集起来集中处理,但不能跟普通垃圾一样进行深埋处理,否则会造成地下水污染等危害。
  [提示]重金属污染主要指含有汞、镉、铬、铅等重金属元素及其化合物,和非金属砷及其化合物对环境的污染。并非所有重金属元素都有毒(如铁、锰等属于人体必需元素),并不是所有轻金属元素都没毒(如锂、铍也有较强毒性)。
  [例2]发生水体镉污染,处置人员加入大量石灰和聚氯化铝(也可用聚合硫酸铁,即PFS),PFS的化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m(n<5,m<10)。则下列有关说法中错误的是( )
  A.在元素周期表中,铝元素属于主族元素,铁和镉元素都属于副族元素
  B.污染河水中的镉元素可以用原子吸收分光光度法等方法来检测
  C.PFS中含有Fe3+、Fe2+离子,投入污染河水中都会转化为氢氧化铁胶体吸附含镉物质
  D.工业上可以用铝土矿为原料制取聚氯化铝,可以用赤铁矿为原料制取PFS
  [简析] C 元素周期表中,铁元素在第四周期、第VIII族,镉元素在第四周期、第IIB族。原子吸收分光光度法等是确定一些金属元素的常用方法。PFS是碱式硫酸铁,从“[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m”中可计算出其中铁元素的化合价是+3价。
  [提示]聚氯化铝、聚氯化铁、聚硫酸铁等都是常用的凝聚剂。在除去废水中含镉等重金属元素时,常先将重金属转化为沉淀,再加这类凝聚剂作吸附剂。
  [例3]镍镉电池和锂电池等是手机、电脑、相机等常用的小型可充电电池,铅蓄电池是汽车用常用的可充电电池。这些电池中大多含有汞、镉、铅等重金属元素化合物。
  (1)镍镉电池的总化学反应可以表示为:
  Cd+2NiO(OH)+2H2O 2Ni(OH)2+Cd(OH)2
  镍镉电池放电时,其正极反应为 ,在电池充电时,其阴极周围溶液的pH值不断 (填“减小”或“增大”);
  (2)废旧镍镉电池随意丢弃易造成重金属污染,必须回收后统一处理。工业上集中处理废旧可充电的镍镉电池的方法有:
  方法一,先将镍镉电池完全浸入硫酸中,再用小电流电解使镉在阴极沉积。
  方法二,先将镍镉电池完全浸入硫酸中,用铝粉分段置换沉淀镉和镍。
  废旧镍镉电池浸入硫酸溶液中,发生反应的离子方程式有___________________;根据以上信息判断金属镍和金属镉的活动性强弱为_____________。
  方法二中铝粉分段置换时,后阶段发生的的离子方程式为___________________。
  (3)在第(2)问方法一中,最后得到的残留溶液中仍会有少量镉离子存在,为了进一步除去其中的镉离子,请提出一种可行的方法_______________________(已知Cd(OH)2的溶度积常数为1.1×10-15)。
  [答案](1)NiO(OH)+e-+H2O=Ni(OH)2+OH- 增大
  (2)Ni(OH)2+2H+=Ni2++2H2O Cd(OH)2+2H+=Cd2++2H2O
  Cd+2H+=Cd2++H2↑ NiO(OH)+3H+=Ni3++2H2O
  Ni>Cd 3Ni2++2Al=2Al3++3Ni
  (3)“加石灰使镉离子转化为难溶的氢氧化镉沉淀”或“用合适的阳离子交换树脂进行离子交换处理”等。
  [简析]方法一中,镍镉电池浸入硫酸后溶解生成硫酸镉、硫酸镍混合溶液,小电流电解时使镉在阴极沉积,由此可判断Cd2+离子比Ni2+氧化性强,进而可判断镍的金属活动性比镉强。根据氢氧化镉的溶度积常数可判断氢氧化镉是一种难溶物质,所以可以用中和沉淀法处理冶炼含镉废水和电镀含镉废水。
  [提示]中和沉淀法、氧化还原法、离子交换法等是除去重金属污染的常用方法。如Cd2+离子比水中其他离子与阳离子交换树脂有较强的结合力,能优先交换。
  [例4](1)工业废水中常含有不同类型的污染物,可采用不同的方法处理。以下是乙同学针对含不同污染物的废水提出的处理措施和方法,其中正确的是( )
  选项 污染物 处理措施 方法类别
  A 废酸 加生石灰中和 物理法
  B Cu2+等重金属离子 加硫酸盐沉降 化学法
  C 含复杂有机物的废水 通过微生物代谢 物理法
  D 碱性的废水 用CO2来中和 化学法
  (2)工业废水必须经过处理达到排放标准后才能排放,硫酸工业的废水主要含有微量硫酸、铁离子和铅离子等重金属离子,一般用石灰来除去这些有害成分,原理是____________。
  (3)电镀等工业中对含铬废水的处理原理是将Cr2O72-转化为Cr3+,再将Cr3+转化为沉淀。废水pH与Cr2O72-转化为Cr3+的关系如图1,实验室模拟工业电解法处理含铬废水的装置如图2:
  ①含铬废水预处理的方法是 。
  ②在图1“( )”中标出电源的正、负极。
  ③实验中除能观察到废水的颜色发生明显变化外,还可能观察到的其它现象是 。
  ④当废水颜色不再发生明显变化时,切断电源,取出电极,再调节电解液的pH至8左右。调节pH的目的是 。
  ⑤含铬废水国家排放标准为Cr(VI)含量≤0.1000mg/L。取上述电解后的废水200.00mL,调节pH=1后置于锥形瓶中,用浓度为0.0001mol/L的KI溶液滴定,至滴定终点时,用去KI溶液9.00mL。已知酸性条件下,I-被Cr2O72-氧化的产物为I2。上述电解法处理后的废水中Cr(VI)的含量______mg/L。
  [答案](1)D
  (2)中和硫酸,石灰跟铁离子等反应等形成絮状沉淀有较好的吸附作用,从而除去重金属离子
  (3)①调节pH为1左右 ②+ ③阴极区产生沉淀
  ④使溶液中的Fe3+、Cr3+全部转化为氢氧化物沉淀 ⑤0.0780 mg/L
  [简析]第(2)问中,在含有铁离子和铅离子等重金属离子的废水加石灰,目的是调节溶液pH,以利于铁离子和铅离子转化为难溶物质沉淀。
  对于第(3)问,观察图1可得出强酸性条件下Cr2O72-转为Cr3+的转化率高,pH>2时转化率就不理想,所以应将废水先酸化处理。要将Cr2O72-转为Cr3+必须加还原剂,观察图2可得出铁棒可在电解过程中生成Fe2+,作为所需要的还原剂,所以铁棒应作电解池的阳极。Fe2+离子进入溶液后,跟Cr2O72-发生氧化还原反应:Cr2O72-+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O
  所以,图2中铁棒应该跟电源正极相连接。待到溶液中Cr2O72-全部转化为Cr3+时,再调节溶液的pH,促使Fe3+和Cr3+离子转化为难溶的氢氧化铬和氢氧化铁沉淀。
  [提示]铬的化合物有毒,铬以从消化道进入人体为主,也可经呼吸道进入人体。必须对铬的冶炼、电镀、皮革、染料、制药等工厂所排放的废气和废液进行处理。工业处理含铬废水时,通常要先将Cr(VI)转化为Cr(III)。
  [例5]以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高,为控制砷的排放,采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表。
  难溶物 Ksp
  Ca3(AsO4)2 6.8×10-19
  AlAsO4 1.6×10-16
  FeAsO4 5.7×10-21
  污染物 H2SO4 As
  浓度 28.42 g/L 1.6 g·L-1
  排放标准 pH 6~9 0.5 mg·L-1
  表1.几种砷酸盐的Ksp 表2.工厂污染物排放浓度及允许排放标准
  回答以下问题:
  (1)该硫酸工厂排放的废水中硫酸的物质的量浓度c(H2SO4)= mol·L-1。
  (2)写出难溶物Ca3(AsO4)2的Ksp表达式:Ksp[Ca3(AsO4)2]= ,若混合溶液中Al3+、Fe3+的浓度均为1.0×10-4mol·L-1,c(AsO43-)的最大是 mol·L-1。
  (3)工厂排放出的酸性废水中的三价砷(H3AsO3弱酸)不易沉降,可投入MnO2先将其氧化成五价砷(H3AsO4弱酸),写出该反应的离子方程式 。
  (4)在处理含砷废水时采用分段式,先向废水中投入生石灰调节pH到2,再投入生石灰将pH调节到8左右使五价砷以Ca3(AsO4)2形式沉降。
  ①将pH调节到2时废水中有大量沉淀产生,沉淀主要成分的化学式为 ;
  ②Ca3(AsO4)2在pH调节到8左右才开始沉淀的原因为 。
  [答案](1)0.29 (2)c3 (Ca2+)·c2 (AsO43-) 5.7×10-17
  (3)2H++MnO2+H3AsO3=H3AsO4+Mn2++H2O
  (4)①CaSO4 ②H3AsO4是弱酸,当溶液中pH调节到8左右时AsO43-浓度增大,Ca3(AsO4)2开始沉淀
  [简析]根据表中“28.42 g/L”可求出废水中硫酸的物质的量浓度。表中可查得AlAsO4的离子积为1.6×10-16 ,FeAsO4的离子积为5.7×10-21,当混合溶液中Al3+、Fe3+的浓度均为1.0×10-4mol·L-1时,溶液中c(AsO43-)的最大值是5.7×10-17mol∙L-1。
  溶液中硫酸根离子浓度比较大,投入大量石灰时会容易产生大量的硫酸钙沉淀。由于砷酸是一种弱酸,在酸性溶液中电离程度更小,所以砷酸钙要到弱碱性时才开始沉淀。
  [提示]砷和其化合物都是剧毒物质。用锌或铁跟硫酸或盐酸作用制备氢气时,如果原料中有砷杂质时,或工作中没严格按照规程并忽视了预防措施,便可能造成空气污染引起砷化氢中毒。吸入新鲜空气可作为急救措施。
  请重视:跟化学学科紧密相关的社会热点往往会成为高考命题热点,高三复习要特别关注并学会从化学视角去审视这类社会热点。
  责任编辑 任占华
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