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1. 选择有机物分子式作突破口
题给条件中的有机物分子式和性质作为解题思维起点，确定有机物的结构。
例1 PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优良的耐冲击性和韧性，因而得到了广泛的应用。以下是某研究小组开发的生产PC的合成路线：
[A
C3H6][B
C9H12][C
C6H6O][D
C3H6O][E
C15H16O2] [+] [H+] [1）O2][2）H+/H2O][+] [H+][2C+D][+H2O] [H—O— —C— —O—C—OH+（n-1）H2O][O][CH3][—][—][CH3][—][—][n][（PC）] [催化剂][nE+nCO2]
已知以下信息：
①A可使溴的CCl4溶液褪色；
②B中有五种不同化学环境的氢；
③C可与FeCl3溶液发生显色反应；
④D不能使溴的CCl4褪色，其核磁共振氢谱为单峰。
请回答下列问题：
（1）A的化学名称是 ；
（2）B的结构简式为 ；
（3）C与D反应生成E的化学方程式为 ；
（4）D有多种同分异构体，其中能发生银镜反应的是 (写出结构简式)；
（5）B的同分异构体中含有苯环的还有 种，其中在核磁共振氢谱中出现两组峰，且峰面积之比为3∶1的是 (写出结构简式)。
解析 （1）A分子式为C3H6，能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明A为丙烯：CH3CH=CH2。
（2）B分子式为C9H12，它由CH3CH=CH2与苯反应得到，可能是丙苯（ —CH2CH2CH3）、异丙苯（ —CH（CH3）2），又因为B分子中有五种不同的氢原子，丙苯分子有6种不同的氢原子、异丙苯分子有5种不同的氢原子，B为异丙苯。
（3）C分子式为C6H6O，能与氯化铁溶液显色，说明C为苯酚；D不能使溴的四氯化碳溶液褪色，其核磁共振氢谱为单峰，说明D（C3H6O）只含一种氢原子，结构简式为CH3COCH3（丙酮）。由PC结构简式逆推E:[—][HO— —C— —OH][CH3][CH3][—]，C与D的化学方程式为
[H+][—][CH3][CH3][—][—][—][O][HO— +CH3—C—CH3+ —OH→HO— —C— —OH+H2O]。
（4）D有多种同分异构体,能发生银镜反应的有机物必须含醛基,即丙醛: CH3CH2CHO。
（5）B(C9H12)的结构简式除苯环外,侧链有三种情况:①一个侧链(—C3H7)，2种结构；②两个侧链，甲基+乙基，邻、间、对共3种；③三个侧链,即3个甲基,有3种,共8种。除B外,还有7种,其中两种氢原子,两种氢原子数之比为3∶1=9∶3(分子高度对称),它的结构简式为[ —CH3][CH3][H3C] (1,3,5-三甲基苯)。
点拨 本题很好地考查了读题能力和对比观察能力。通过反应物和产物结构简式对比，确定发生反应类型和断键、成键方式。（1）通过B的结构推断丙烯与苯环发生加成反应，且苯环断裂的碳氢键，氢原子加在双键的氢原子较多的碳原子上。（2）对比C、D与B的结构简式，得知氧气存在下，断裂B分子中侧链与苯环之间的碳碳单键，然后，侧链上碳变成碳氧双键，苯环与—OH结合生成苯酚。（3）对照PC结构与CO2，发现酚的—OH与O=C=O发生加成，生成—O—COOH基。
2. 选择反应条件作突破口
有机框图中常给出有机物相互反应的条件，通过反应条件很容易确定反应类型，预测官能团变化。例如，浓硫酸，加热——醇与羧酸发生酯化或醇发生消去反应；稀硫酸，加热——酯水解、二糖和多糖水解等。
例2 香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：[△] [催化剂][香豆素] [CHO][OH] [O] [O][+] [O][O][O] 。以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）
[催化剂，加热][乙酸酐] [HaOH/水][高温、高压] [HaOH/水][光照] [Cl2][FeCl3] [Cl2][香豆素][D
C7H6O2][B
C7H8O][A
C7H7Cl] [CH3] [C
C7H6OCl2]
已知以下信息：
① A中有五种不同化学环境的氢；
② B可与FeCl3溶液发生显色反应；
③ 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。
请回答下列问题：
（1）香豆素的分子式为 ；
（2）由甲苯生成A的反应类型为 ，A的化学名称为 ；
（3）由B生成C的化学反应方程式为 ；
（4）B的同分异构体中含有苯环的还有 种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有 种；
（5）D的同分异构体中含有苯环的还有 种，其中：①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是 （写结构简式），②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是 （写结构简式）。
解析 根据新信息水杨醛与乙酸酐反应式知，其反应断键和成键规律如下：
[△] [催化剂][香豆素] [O] [O] [CHO][OH] [+] [O][O][O] [△] [催化剂] [CH—CH][O———H] [O][O][O] [CH3][OH H] [（i）] [（ii）]
水杨酸与乙酸酐先发生加成反应，然后发生消去反应（i）和取代反应或酯化反应（ii）。制备香豆素必须先制取水杨醛，所以D为水杨醛。A是甲苯在催化剂作用下氯代产物，类似于苯与溴在溴化铁作用下发生取代反应，结合D的结构简式知，甲苯与氯气在氯化铁作用下，氯取代甲基邻位氢，A为邻氯甲苯，A分子含有5种氢原子。B能与氯化铁溶液显色，说明B分子中含有酚羟基，A→B发生卤代烃水解反应，B→C发生苯环侧链氯代反应，且2个氯取代2个氢生成C。由信息③知，C生成中间体不稳定（E），E易脱水生成D。由此推知，A、B、C、D、E结构简式分别为：
[CH3][—][—Cl] [CH3][—][—OH] [CH—Cl][—][—OH][Cl][—] [CH—OH][—][—OH][OH][—] [CHO][—][—OH][A B C E（不稳定） D]
（1）结构式转化为分子式，先根据碳四价，补齐氢原子，然后分类数清碳、氢、氧原子数。香豆素分子含有9个碳原子、6个氢原子、2个氧原子，它的分子式为C9H6O2
（2）甲苯生成邻氯代甲苯发生取代反应。邻氯甲苯的系统命名为2-氯甲苯。
（3）B生成C发生氯代反应（取代反应）：
[CH3][—][—OH] [CH—Cl][—][—OH][Cl][—][+2Cl2][光照] [+2HCl]
（4）B含苯环的同分异构体不包括B本身，还有如下四种：
[CH3— ][OH] [（6种）] CH3— —OH（4种）
—CH2OH（5种） —OCH3（4种）
（5）D的同分异构体，有位置异构体（Ⅰ、Ⅱ），官能团异构体（Ⅲ、Ⅳ），共四种：
Ⅰ. [HO— ][CHO] Ⅱ. HO— —CHO
Ⅲ. —COOH Ⅳ. HCOO—
其中，Ⅳ式是甲酸苯酚酯，能发生水解反应，又能发生银镜反应；Ⅲ式为苯甲酸，能与碳酸氢钠反应生成CO2。
3. 选择新信息作突破口
有机推断题大多属于信息给予题，从题中提取新信息是解题关键和突破口。
例3 白黎芦醇（结构简式：）属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：
[A
C9H10O4][B
C10H12O4][C
C9H12O3][D
C9H11O2Br][E
C17H20O4][F
C17H18O3] [HBr] [BBr3][白黎
芦醇][△] [浓硫酸] [H2O] [NaBH4][CH3OH] [CH3OH][浓硫酸/△] [CH3O— —CHO][Li]
已知：
根据以上信息回答下列问题：
（1）白黎芦醇的分子式是 ；
（2）C→D的反应类型是 ，E→F的反应类型是 ；
（3）化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其1H核磁共振谱（H-NMR）中显示有 种不同化学环境的氢原子，其个数比为 ；
（4）写出A→B反应的化学方程式： ；
（5）写出结构简式：D ，E ；
（6）化合物CH3O— —CHO有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式： 。
①能发生银镜反应 ②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子
解析 先确定A的不饱和度为5，对照白黎芦醇的结构，确定含苯环，间三位，无酚羟基，有羧基。
A： B：
C： D：
（应用信息②）
E：（应用信息①）
F：
（1）碳原子不足四个键，用氢补齐。分类数碳、氢、氧原子数，确定分子式。
（2）用比较法判断反应类型：C（C9H12O3）→D（C9H11O2Br），C中—OH被溴原子取代，属于取代反应；
E（C17H20O4）→F（C17H18O3），在浓硫酸作用下，脱去一分子水，发生消去反应。
（3）A与氯化铁溶液不显色，能与碳酸氢钠反应，说明它不含酚羟基，含羧基，结合分子式和白黎芦醇结构式推知，A结构式为在H-NMR谱图中，2个—CH3上6个氢原子相同、苯环上有两种氢原子，—COOH邻位上氢原子相同，所以A有四种氢原子，个数分别为6、2、1、1。
（4）A与CH3OH在浓硫酸，加热条件下反应生成B，发生酯化反应，分子增加1个碳原子、2个氢原子，即脱去1个水分子。
（5）用信息①，RBrLi+OHC—R1经加成反应、水解反应最终转化成醇。
（6）CH3O— —CHO同分异构体含—CHO，且两个取代基位于苯环对位：两个取代基有以下几种方式：①—CHO+HOCH2—， ②—CH2CHO+—OH，③—O—CHO+—CH3，共有三种同分异构体。
答案 （1）C14H12O3
（2）取代反应 消去反应
（3）4 1︰1︰2︰6
题给条件中的有机物分子式和性质作为解题思维起点，确定有机物的结构。
例1 PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优良的耐冲击性和韧性，因而得到了广泛的应用。以下是某研究小组开发的生产PC的合成路线：
[A
C3H6][B
C9H12][C
C6H6O][D
C3H6O][E
C15H16O2] [+] [H+] [1）O2][2）H+/H2O][+] [H+][2C+D][+H2O] [H—O— —C— —O—C—OH+（n-1）H2O][O][CH3][—][—][CH3][—][—][n][（PC）] [催化剂][nE+nCO2]
已知以下信息：
①A可使溴的CCl4溶液褪色；
②B中有五种不同化学环境的氢；
③C可与FeCl3溶液发生显色反应；
④D不能使溴的CCl4褪色，其核磁共振氢谱为单峰。
请回答下列问题：
（1）A的化学名称是 ；
（2）B的结构简式为 ；
（3）C与D反应生成E的化学方程式为 ；
（4）D有多种同分异构体，其中能发生银镜反应的是 (写出结构简式)；
（5）B的同分异构体中含有苯环的还有 种，其中在核磁共振氢谱中出现两组峰，且峰面积之比为3∶1的是 (写出结构简式)。
解析 （1）A分子式为C3H6，能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明A为丙烯：CH3CH=CH2。
（2）B分子式为C9H12，它由CH3CH=CH2与苯反应得到，可能是丙苯（ —CH2CH2CH3）、异丙苯（ —CH（CH3）2），又因为B分子中有五种不同的氢原子，丙苯分子有6种不同的氢原子、异丙苯分子有5种不同的氢原子，B为异丙苯。
（3）C分子式为C6H6O，能与氯化铁溶液显色，说明C为苯酚；D不能使溴的四氯化碳溶液褪色，其核磁共振氢谱为单峰，说明D（C3H6O）只含一种氢原子，结构简式为CH3COCH3（丙酮）。由PC结构简式逆推E:[—][HO— —C— —OH][CH3][CH3][—]，C与D的化学方程式为
[H+][—][CH3][CH3][—][—][—][O][HO— +CH3—C—CH3+ —OH→HO— —C— —OH+H2O]。
（4）D有多种同分异构体,能发生银镜反应的有机物必须含醛基,即丙醛: CH3CH2CHO。
（5）B(C9H12)的结构简式除苯环外,侧链有三种情况:①一个侧链(—C3H7)，2种结构；②两个侧链，甲基+乙基，邻、间、对共3种；③三个侧链,即3个甲基,有3种,共8种。除B外,还有7种,其中两种氢原子,两种氢原子数之比为3∶1=9∶3(分子高度对称),它的结构简式为[ —CH3][CH3][H3C] (1,3,5-三甲基苯)。
点拨 本题很好地考查了读题能力和对比观察能力。通过反应物和产物结构简式对比，确定发生反应类型和断键、成键方式。（1）通过B的结构推断丙烯与苯环发生加成反应，且苯环断裂的碳氢键，氢原子加在双键的氢原子较多的碳原子上。（2）对比C、D与B的结构简式，得知氧气存在下，断裂B分子中侧链与苯环之间的碳碳单键，然后，侧链上碳变成碳氧双键，苯环与—OH结合生成苯酚。（3）对照PC结构与CO2，发现酚的—OH与O=C=O发生加成，生成—O—COOH基。
2. 选择反应条件作突破口
有机框图中常给出有机物相互反应的条件，通过反应条件很容易确定反应类型，预测官能团变化。例如，浓硫酸，加热——醇与羧酸发生酯化或醇发生消去反应；稀硫酸，加热——酯水解、二糖和多糖水解等。
例2 香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：[△] [催化剂][香豆素] [CHO][OH] [O] [O][+] [O][O][O] 。以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）
[催化剂，加热][乙酸酐] [HaOH/水][高温、高压] [HaOH/水][光照] [Cl2][FeCl3] [Cl2][香豆素][D
C7H6O2][B
C7H8O][A
C7H7Cl] [CH3] [C
C7H6OCl2]
已知以下信息：
① A中有五种不同化学环境的氢；
② B可与FeCl3溶液发生显色反应；
③ 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。
请回答下列问题：
（1）香豆素的分子式为 ；
（2）由甲苯生成A的反应类型为 ，A的化学名称为 ；
（3）由B生成C的化学反应方程式为 ；
（4）B的同分异构体中含有苯环的还有 种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有 种；
（5）D的同分异构体中含有苯环的还有 种，其中：①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是 （写结构简式），②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是 （写结构简式）。
解析 根据新信息水杨醛与乙酸酐反应式知，其反应断键和成键规律如下：
[△] [催化剂][香豆素] [O] [O] [CHO][OH] [+] [O][O][O] [△] [催化剂] [CH—CH][O———H] [O][O][O] [CH3][OH H] [（i）] [（ii）]
水杨酸与乙酸酐先发生加成反应，然后发生消去反应（i）和取代反应或酯化反应（ii）。制备香豆素必须先制取水杨醛，所以D为水杨醛。A是甲苯在催化剂作用下氯代产物，类似于苯与溴在溴化铁作用下发生取代反应，结合D的结构简式知，甲苯与氯气在氯化铁作用下，氯取代甲基邻位氢，A为邻氯甲苯，A分子含有5种氢原子。B能与氯化铁溶液显色，说明B分子中含有酚羟基，A→B发生卤代烃水解反应，B→C发生苯环侧链氯代反应，且2个氯取代2个氢生成C。由信息③知，C生成中间体不稳定（E），E易脱水生成D。由此推知，A、B、C、D、E结构简式分别为：
[CH3][—][—Cl] [CH3][—][—OH] [CH—Cl][—][—OH][Cl][—] [CH—OH][—][—OH][OH][—] [CHO][—][—OH][A B C E（不稳定） D]
（1）结构式转化为分子式，先根据碳四价，补齐氢原子，然后分类数清碳、氢、氧原子数。香豆素分子含有9个碳原子、6个氢原子、2个氧原子，它的分子式为C9H6O2
（2）甲苯生成邻氯代甲苯发生取代反应。邻氯甲苯的系统命名为2-氯甲苯。
（3）B生成C发生氯代反应（取代反应）：
[CH3][—][—OH] [CH—Cl][—][—OH][Cl][—][+2Cl2][光照] [+2HCl]
（4）B含苯环的同分异构体不包括B本身，还有如下四种：
[CH3— ][OH] [（6种）] CH3— —OH（4种）
—CH2OH（5种） —OCH3（4种）
（5）D的同分异构体，有位置异构体（Ⅰ、Ⅱ），官能团异构体（Ⅲ、Ⅳ），共四种：
Ⅰ. [HO— ][CHO] Ⅱ. HO— —CHO
Ⅲ. —COOH Ⅳ. HCOO—
其中，Ⅳ式是甲酸苯酚酯，能发生水解反应，又能发生银镜反应；Ⅲ式为苯甲酸，能与碳酸氢钠反应生成CO2。
3. 选择新信息作突破口
有机推断题大多属于信息给予题，从题中提取新信息是解题关键和突破口。
例3 白黎芦醇（结构简式：
[A
C9H10O4][B
C10H12O4][C
C9H12O3][D
C9H11O2Br][E
C17H20O4][F
C17H18O3] [HBr] [BBr3][白黎
芦醇][△] [浓硫酸] [H2O] [NaBH4][CH3OH] [CH3OH][浓硫酸/△] [CH3O— —CHO][Li]
已知：
根据以上信息回答下列问题：
（1）白黎芦醇的分子式是 ；
（2）C→D的反应类型是 ，E→F的反应类型是 ；
（3）化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其1H核磁共振谱（H-NMR）中显示有 种不同化学环境的氢原子，其个数比为 ；
（4）写出A→B反应的化学方程式： ；
（5）写出结构简式：D ，E ；
（6）化合物CH3O— —CHO有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式： 。
①能发生银镜反应 ②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子
解析 先确定A的不饱和度为5，对照白黎芦醇的结构，确定含苯环，间三位，无酚羟基，有羧基。
A：
C：
（应用信息②）
E：
F：
（1）碳原子不足四个键，用氢补齐。分类数碳、氢、氧原子数，确定分子式。
（2）用比较法判断反应类型：C（C9H12O3）→D（C9H11O2Br），C中—OH被溴原子取代，属于取代反应；
E（C17H20O4）→F（C17H18O3），在浓硫酸作用下，脱去一分子水，发生消去反应。
（3）A与氯化铁溶液不显色，能与碳酸氢钠反应，说明它不含酚羟基，含羧基，结合分子式和白黎芦醇结构式推知，A结构式为
（4）A与CH3OH在浓硫酸，加热条件下反应生成B，发生酯化反应，分子增加1个碳原子、2个氢原子，即脱去1个水分子。
（5）用信息①，RBrLi+OHC—R1经加成反应、水解反应最终转化成醇。
（6）CH3O— —CHO同分异构体含—CHO，且两个取代基位于苯环对位：两个取代基有以下几种方式：①—CHO+HOCH2—， ②—CH2CHO+—OH，③—O—CHO+—CH3，共有三种同分异构体。
答案 （1）C14H12O3
（2）取代反应 消去反应
（3）4 1︰1︰2︰6