“物质结构 元素周期律”中常见的经验规则

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  一、判断含氧酸强弱的经验规则
  
  含氧酸的分子结构中非羟基氧原子数越多,则酸性越强.
  例1 判断含氧酸酸性强弱的一条经验规则是:含氧酸分子结构中含非羟基原子越多,该含氧酸的酸性越强,如:
  含氧酸非羟基氧
  原子数酸 性
  磷酸PHOOHOOH1中强酸
  硝酸N—OHOO2强酸
  高氯酸ClOOOHO3最强酸
  (1)亚磷酸(H3PO3)和亚砷酸(H3AsO3)的化学式相似,但它们的酸性差别较大,H3PO3是中强酸而H3AsO3既有弱酸性,又有弱碱性,由此可推出它们的结构式分别为、.
  (2)H3PO3和H3AsO3分别与过量的烧碱溶液反应的化学方程式是、.
  (3)按此规则判断碳酸应属于酸,这与通常认为的碳酸的酸性是否一致(“是”或“否”),试分析可能的原因.
  解析:(1)由“H3PO3是中强酸而H3AsO3既有弱酸性,又有弱碱性”可知H3PO3中有一个非羟基氧原子,而H3AsO3中没有非羟基氧原子.
  亚磷酸(H3PO3)的结构式:
  PHOOOHH
  亚砷酸(H3AsO3)的结构式:
  AsHOOHOH
  (2)由亚磷酸(H3PO3)和亚砷酸(H3AsO3)的结构可知:亚磷酸(H3PO3)为二元酸,亚砷酸(H3AsO3)为三元酸.
  H3PO3+2NaOH
  Na2HPO3+2H2O
  H3ASO3+3NaOH
  Na3AsO3+3H2O
  (3)碳酸的结构式为CHOOOH
  所以按此规则判断碳酸应属于中强酸,这与通常认为的碳酸的酸性不一致,其可能的
  原因是:H2CO3只存在于水溶液中,且其通常情况下的浓度很小,电离出的H+也少.
  
  二、判断分子中原子最外层是否满足八电子稳定结构的经验规则
  
  若某元素化合价的绝对值与其原子最外层电子数之和等于8,则该元素的原子满足最外
  层八电子的稳定结构,否则就不满足.如CO2分子中,C元素:|+4|+4=8,O元素|-2|
  +6=8,故CO2分子中各原子都满足最外层8电子结构;再如SO2分子中,S元素|+4|
  +6=10,S原子不满足最外层8电子稳定结构;在PCl5分子中,磷元素的化合价为+5.磷
  原子最外层电子数为5,两者之和为10,则磷原子不满足最外层八电子的稳定结构,
  例2 (2003年江苏省高考化学第9题)下列各分子中,所有原子都满足最外层为8电子结
  构的是()
  (A) H2O (B) BF3
  (C) CCl4(D) PCl5
  解析:根据判断分子中原子最外层是否满足八电子稳定结构的经验规则有:H2O分子中,
  H元素:|+1|+1=2,O元素:|-2|+6=8;BF3中,B元素:|1+3|+3=6,F元素:|-7|+1=8:CCl4中,C元素:|-4|+4=8,Cl元素:|-1|+7=8;PCl5中,P元素:
  |+5|+5=10,Cl元素:|-1|+7=8.故选(C)项.
  
  三、判断ABn型分子可参考使用以下经验规则
  
  ①若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,若
  不等则为极性分子;②若中心原子有孤对电子(未参与成键的电子对)则为极性分子,若无
  孤对电子则为非极性分子.
  例3 NH3、H2S是极性分子,CO2、BF3、CCl4等是极性键构成的非极性分子.根据上
  述实例可推出ABn型分子是非极性分子的经验规律是()
  (A)分子中不能含有氢原子
  (B)在ABn分子中A原子没有孤对电子
  (C)在ABn分子中A的相对原于质量小于B的相对原子质量
  (D)分子中每个共价键的键长应相等
  解析:由经验规律“若中心原子有孤对电子(未参与成键的电子对)则为极性分子,
  若无孤对电子则为非极性分子”可知选(B).即使不知道经验规律,由“CO2、BF3、CCl4等是
  极性键构成的非极性分子”可以归纳出经验规律应是(B).
  四、判断物质的溶解性的经验规则
  分子的极性与物质的物理性质尤其是物质的溶解性密切相关,其规律一般遵循“相似
  相容”的原理.极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂,非极性分子组成的溶质易
  溶于非极性分子组成的溶剂.
  例4 PtCl2(NH2)2成平面正方型结构,它可以形成两种固体:一种为淡黄色,在水中溶
  解度小;另一种为黄绿色,在水中溶解度较大.请在以下空格内画出这两种固体分子的几
  何构型图:
  淡黄色固体分子构型
  黄绿色固体分子构型
  说明黄绿色固体在水中溶解度较大的原因:
  解析:可能平面正方型结构有:
  PtClNH2ClNH2①
  PtClNH2NH2Cl②
  ①中结构对称,因此分子无极性,由“相似相容”的原理可知,它在极性水分子中的溶
  解度小,而②的分子有极性,所以水溶性大.
  答案:淡黄色固体分子构型为①;黄绿色固体分子构型为②;
  黄绿色固体在水中熔解度较大的原因是因为它是极性分子
  五、判断元素金属性与非金属性的经验规则
  设主族元素族序数为a,周期数为b,则有:①ab<1时,为金属元素,其最高氧化物
  为碱性氧化物,最高氧化物对应的水化物为碱:②ab=1时,为两性元素(H除外),其最高
  氧化物为两性氧化物,最高氧化物对应的水化物为两性氢氧化物:③ab>1时,为非金属元
  素,其最高氧化物为酸性氧化物,最高氧化物对应的水化物为酸.无论是同周期还是同主族
  元素中,ab的值越小,元素的金属性越强,其最高氧化物对应水化物的碱性就越强;反之,
  ab的值越大,元素的非金属性越强,其最高氧化物对应水化物的酸性就越强.
  或者:当主族元素族序数≥周期数+1,则该元素为非金属元素,否则为金属元素(氢
  除外).也可以说:当主族元素的最外层电子数≥电子层数,则该元素为非金属元素,否则
  为金属元素(氢除外).
  六、“对角线”规则
  有些元素在周期表中虽然既非同周期,又非同主族,但其单质与同类化合物的化学性质
  却很相似,如Li和Mg,B与Si等.这一规律称为“对角线”规律.应用此规则可根据己
  知元素及其化合物的性质,推导未知元素及其化合物的性质.
  例5 根据元素周期律对角线规则,金属Be与Al单质及其化合物的性质相似.又知AlCl3
  熔沸点较低,易升华.试回答下列问题:
  (1)写出Be与NaOH溶液反应的离子方程式(生成Na2BeO2));
  (2)Be(OH)2(填“可”或“不可”)溶于NaOH,如果填“可”,则请写出相应离
  子方程式;如果填“不可”,则请写出推断理由;
  (3)BeCl2是(填“离子化合物”或“共价化合物”),其电子式为;
  (4)BeCl2水溶液显酸性,试用离子方程式表示显酸性的理由.
  解析:Be与Al“对角线相似”,就根据Al的性质来推断Be的性质.
  (1)类似于Al与NaOH的反应,有:
  Be+2OH-BeO2-2+H2↑
  (2)因为Al(OH)3可溶于NaOH,所以,
  Be(OH)2也可以溶于NaOH溶液,离子方程式
  为:Be(OH)2+2OH-BeO2-2+2H2O
  (3)根据AlCl3“熔沸点较低,易升华”,可知AlCl3是共价化合物,其中的化学键是
  共价键;所以,BeCl2也是共价化合物,其电子式为:
  ··Cl······Be
  ··Cl······
  (4)AlCl3水解显酸性,BeCl2也是水解呈酸性,水解的离子方程式为:
  Be2++2H2OBe(OH)2+2H+
  答案:
  (1)Be+2OH-
  BeO2-2+H2↑
  (2)可;Be(OH)2+2OH-
  BeO2-2+2H2O
  (3)共价化合物:··Cl······Be
  ··Cl······
  (4)Be2++2H2OBe(OH)2+2H+
  点拨:铍(Be),这并不是中学化学要求掌握的元素,但可以根据元素周期律对其性质进
  行适当的推测.特别是,Be与Al在周期表中有“对角线相似”,所以,可以大胆地对Be
  进行类似于Al那样的推断.
  七、两性规则
  元素的周期数等于主族族序数的元素具有两性,由此可推断元素及其化合物的性质,如
  Be、Al等.
  八、判断化学键类型的经验规则
  成键的两原子相应元素的电负性的差值为Δx,当Δx>1.7时,一般为离子键,当
  Δx<1.7时,一般为共价键,
  例6 不同元素的原子在分子内吸引电子的能力大小可用一定数值x来表示,若x越大,
  其原子吸引电子的能力越强,在所形成的分子中成为负电荷一方.
  下面是某些短周期元素的x值:
  表1
  元素符号LiBeBCOFNaAlSiPSCl
  x值0.981.572.042.553.443.980.931.611.902.192.583.16
  (1)通过分析x值变化规律,确定N、Mg的x值范围:
    x(N)<.
  (2)推测x值与原子半径的关系是;根据短周期
  元素的x值变化特点,体现了元素性质的变化规律.
  (3)某有机化合物结构式为
  C6H5—S—NH2O,其中S—N中,你认为共用电子对偏向谁?
  (写原子名称).
  (4)经验规律告诉我们:成键的两原子相应元素的差值(Δx),当Δx>1.7时,一股
  为离子键,当Δx<1.7时,一般为共价键,试推断AlBr3中化学键类型是.
  (5)预测元素周期表中,x值最小的元素位置:(放射性元素除外).
  解析;题中给出第二、第三周期元素的x值(其中缺少了氮、镁两种元素的x值),x
  值与这种原子在分子中吸引电子的能力有关.
  可根据元素性质的周期性变化来推测镁和氮的x值.从表中数值可看出,同周期中元素
  的x值随原子半径的减少而增大,x值的变化体现了元素性质的周期变化,
  用x值大小可判断共价键中共用电子对偏向哪一方.对于S—N,由于N的x值大于S
  的x值,所以其中共用电子对偏向N原子.
  表中查不到溴的x值,可根据元素周期律来推测,氯与溴同主族,氯的x值必定比溴的
  x值大,而:
  x(Cl)-x(Al)=3.16-1.61=1.45<1.7,而溴与铝的x值之差必定小于1.45,所以溴化铝
  肯定属于共价化合物.
  x值越小,元素的金属越强,x值最小的元素应位于第六周期的ⅠA.
  答案:(1)0.93  原子半径越小;周期性.(3)氮原子.(4)共价键.(5)第六周期ⅠA(主族).
  九、能量最低规则
  原子核外电子的排布必须遵守核外电子排布规律:首先电子排布时,应尽可能先占据离
  核较近的能量较低的电子层里,然后再由里往外依次排布在能量逐渐升高的电子层里,这个
  规律叫能量最低原理.此外,还应遵循下列规则:每个电子层最多容纳2n2个电子;最外层不
  超过8个电子(K层为最外层时,不超过2个电子);次外层不超过18个电子,倒数第二层
  不超过32个电子,
  十、同主族相邻元素的原子序数判断的经验规则
  同主族相邻元素的原子序数差别有以下两种情况:①第ⅠA、ⅡA族上,上一周期元素
  的原子序数+该周期元素的数日=下一周期元素的原子序数;②第ⅣA~ⅦA族,上一周期元
  素的原子序数+下一周期元素的数目=下一周期元素的原子序数.
  例7 第3、4周期主族元素A和B的离子结构相差2个电子层,A在第m族,B在第
  n族,B为非金属元素,则A、B的核外电子数(原子)分别为.
  解析:已知B是非金属元素,相差2个电子层的相邻周期的主族元素所形成的离子一
  定是一个阴离子,且在下一周期(第4周期B族),另一个是金属阳离子,在上一周期(第
  3周期A族),则Z(A)=Z(Ne)+m=10+m,
  Z(B)=Z(Ar)-(8-n)=28+n.
  其他经验规则
  十一、全部是金属元素的族是ⅡA主族,所有副族及Ⅷ族.
  十二.第n周期的最后一种金属元素处于第n主族(n>1).
  十三、在周期表中,第ⅡA与ⅢA族元素的原子序数差别有以下三种情况:①第1~3周期
  (短周期)元素原子序数相差1;②第4、5周期相差11;③第6、7周期相差25.
  十四、最外层电子数大于或等于3而又小于8的元素一定是主族元素;最外层电子数为1
  或2的元素可能是主族、副族或0族(He)元素;最外层电子数为8的元素是稀有气体元素
  (He例外).
  十五、每一周期排布元素的种类满足以下规律:设n为周期序数,则奇数周期中为
  (n-1)22种,偶数周期中(n-2)22种.
  十六、元素周期表中金属和非金属之间有一分界线,分界线右上方的元素为非金属元素,
  分界线左下方的元素为金属元素(H除外),分界线两边的元素一般既有金属性,也有非金
  属性.
  十七、所谓“三角形”,即A、B处于同周期,A、C处于同主族的位置,可排列出三者原
  子结构、性质方面的规律.如:原子序数Z(C)>
  Z(B)>Z(A);原子半径r(C)>r(A)>r(B);
  A、B、C若为非金属元素,则非金属性B>A>C,单质的氧化性B>A>C,
  阴离子的还原性C>A>B(设A为N族,则B为N+1族,下同),气态氢化物的稳定性B>A>C;若A、B、C为金属,则其金属性C>A>B,单质的还原性C>A>
  B,阳离子的氧化性B>A>C,最高价氧化物对应水化物的碱性C>A>B.
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