含氟烯类的调节聚合——Ⅰ.四氟乙烯与低级脂族醇的调节聚合

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本工作提出了一种新的引发系统即在MgO或BaO存在下的过氧化叔丁基,应用于四氟乙烯与甲醇、乙醇及异丙醇等低级脂族醇的调节聚合。对比实验证明氧化钡具有提高反应速度和调聚物总收率及降低分子量的作用。此作用对以甲醇为调节剂的反应影响最大,乙醇次之,异丙醇则较小。 研究了四氟乙烯与醇类化合物的克分子比对产物分子量分布的影响。结果表明改变反应物克分子比可以较满意地控制1∶1加成物的生成。以甲醇而言,当反应物克分子比在0.10—0.28范围内,1∶1加成物产率从25.8%增至57%。 从三种醇的调聚产物百分比的比较,得出链转移常数的次序是:甲醇<乙醇<异丙醇。 This work proposed a new initiator system that is in the presence of MgO or BaO tert-butyl peroxide, used in the regulation of polymerization of tetrafluoroethylene and lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol. Comparative experiments show that barium oxide has the effect of improving the reaction rate and the total yield of telogen and reducing the molecular weight. This effect on the reaction of methanol as a regulator of the greatest impact, followed by ethanol, isopropanol is smaller. The effect of molar ratio of tetrafluoroethylene to alcohol on the molecular weight distribution of the product was studied. The results show that changing the molar ratio of reactants can control the formation of 1: 1 adducts more satisfactorily. In methanol, the 1: 1 adduct yield increased from 25.8% to 57% at reactant molar ratios between 0.10 and 0.28. From the comparison of the percentages of the telomerization products of the three alcohols, the order of the chain transfer constants is: methanol
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