速生杨半纤维素的分级分离、物化特性以及均相酯化

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在20℃下分别用质量分数为1.5%、3.0%、5.O%、7.5%和8.5%的NaOH溶液抽提脱蜡及部分脱木素后的速生杨木16h,分别可得到65.6%、71.6%、73.8%、85.6%和89.3%的原半纤维素。木聚糖是速生杨细胞壁中最主要的半纤维素。用FT-IR,”CNMR,GPC来进一步确定分离得到的5种半纤维素样品的特性,结果表明:半纤维素包含了1条由D-吡喃木糖基通过卢.1,4键连接起来的主链。分别用丙酰氯、己酰氯、十二酰氯和十六酰氯将在20℃、8.5%NaOH溶液抽提16h得到的半纤维素酯化,反应在均相的N,N.二甲基酰胺(DMF)/LiCl体系中进行,用4-二甲氨基吡啶作催化剂.用三乙胺作中和剂。初步考查了酰氯/无水木糖单元的摩尔比、三乙胺浓度、反应时间和温度对半纤维素衍生物得率和取代度的影响。在给定反应条件下,取代度在0.44和1.44之间。在最佳反应条件下,摩尔比为3:1、反应温度为75cc和反应时间为40min时,半纤维素中70%的羟基被十六酰化。从相对分子质量测定的结果可以看出(相对分子质量为48000127200g/m01):在60~75℃、25~40min的快速反应中,大相对分子质量的半纤维素只发生了很小程度的降解。
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