钯催化CO/乙烯共聚配体和阴离子效应

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由CO与乙烯共聚制备的聚酮高分子,属新型功能高分子材料,由于其具有良好的光降解性,避免了传统非降解材料对生态环境造成的白色污染,同时由价廉的CO代替50%的乙烯直接制备高附加值的聚酮高分子,节约了石油资源,合理精细的利用了煤资源和其它化学过程中副产的CO,符合近代化工对环保和资源的要求,因而在近二十年来得到了快速发展,目前Shell公司已有万吨级的工业化装置,并有少量产品上市.rn  制备聚酮的关键技术是高效钯(Ⅱ)催化剂,该催化剂一般以三元组合物的形式加入到聚合釜中[1],(1)醋酸钯,(2)双膦配体(L),(3)强酸(HA),而真正发挥催化作用的是钯的螯合物(L)Pd(A)2[2],即催化剂母体络合物,从此络合物来看,除中心金属钯外,配体和阴离子对催化作用也有较大的影响.因此对配体和阴离子效应进行考察无疑会对改良高效钯催化剂或寻找价廉的新催化剂提供有益的启示.本文合成了两个系列共六个钯的螯合物,其一是阴离子不变改变配体,其二是配体不变改变阴离子,通过对其活性的评价和EXAFS(ExtendedXRayAbsorptionFineStructure)技术对配体和阴离子效应进行了考察.
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