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摘要 [目的]研究瓦山安息香Styrax perkinsiae Rhed树皮提取物的氯仿部位的化学成分。[方法]利用色谱方法对瓦山安息香树皮化学成分进行分离纯化，并结合理化性质、波谱数据及文献报道鉴定化合物结构。[结果]共分离得到7个化合物，分别为Oleanolic aldehyde acetate（1）、乙酰齐敦果酸（2）、（7R，8R，8R′）3，3′dimethoxy7，9′epoxylignane4，4′，9triol（3）、9hydroxyl piperonol（4）、7′Rhydroxylariciresinol（5）、7′methoxylaricireslnol（6）、Uridine（7）。[结论]化合物3～7为首次从安息香属植物中分离得到。
关键词 瓦山安息香；树皮；化学成分
中图分类号 S567 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2015）35-217-03
Abstract [Objective] The research aimed to study the chemical constituents from the stem bark of Styrax perkinsiae Rhed.[Method]The chemical constituents were separated and purified by chromatographic methods after solvent extraction and were identified by spectroscopic analyses.[Result]Seven compounds were isolated from CHCl3 fraction of the stem bark of Styrax Perkinsiae Rhed and identified as following： Oleanolic aldehyde acetate （1）， 3βAcetoxyolean12en28acid （2）， （7R， 8R， 8R′）3， 3′Dimethoxy7， 9′epoxylignane4， 4′， 9triol （3）， 9Hydroxyl piperonol （4），7′R –Hydroxylariciresinol （5）， 7′methoxylaricireslnol （6）， Uridine（7）.[Conclusion]Five compounds （37） were isolated from the plants of Styrax for the first time.
Key words Styrax Perkinsiae Rhed；Bark；Chemical constituents
安息香属（Styrax Linn）植物因其树干受外部条件伤害而分泌出树脂样物质而得名，具有开窃清神、行气活血、止痛的作用，是医药上的贵重药材。安息香的化学成分主要是三萜和酚类化合物[1]，而作为安息香树脂来源的安息香属植物的化学成分主要包含有木脂素、萜类和甾体等[2]，两者的化学成分差别较大。安息香属植物药理活性研究主要集中在抗基质金属蛋白酶-1、细胞毒、抗溃疡、抗氧化、抗补体、抗菌和抗真菌等活性[2]。瓦山安息香（Styrax Perkinsiae Rhed）作为安息香来源的一个重要树种，无民间用药报道[2]，但有研究表明其种子中含有的芳基苯并呋喃类新木脂素具有促雌激素生成活性[3]，是否其树皮中也具有类似的成分尚未见报道。因此，该试验对瓦山安息树皮的化学成分进行了研究。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂 1H NMR、13C NMR 均采用Bruker Avance 600 核磁共振仪测定，化学位移值（δ）以TMS 作为内标。质谱用Bruker Daltonics BioTOFQ 质谱仪测定。柱层析硅胶（硅胶G，200-300目）和薄层层析硅胶GF254 购于青岛海洋化工厂，HPLC 为Perkin Elmer 600制备液相（kromasil10010C18，250×10 mm，UV detector）。所有溶剂均为分析纯级别，其中，石油醚沸点为60～90 ℃。
1.2 试材 试验用瓦山安息香（S.perkinsiae Rhed）样品于2008 年 8 月采自云南省永德县大雪山自然保护区，植物标本（A158）由中国科学院成都生物研究所高信芬研究员鉴定，并保存在该实验室。
1.3 研究方法 瓦山安息香树皮4.5 kg粉碎后，用 95%乙醇室温浸泡4 次，每次时间为5 d。减压回收乙醇，得浸膏 803 g，分散于水中，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取。减压回收溶剂得石油醚部分62 g、氯仿部分97 g、乙酸乙酯部分60 g、正丁醇部分493 g。氯仿部分经反复硅胶、凝胶、反相柱色谱等方法分离、纯化，得到化合物1～7。
2 结果与分析
从瓦山安息香树皮中分离鉴定了7个化合物，化合物1～7的重量分别为12、11、6、16、13、6、21 mg，其中化合物3～7为首次从安息香属植物中分离得到。各化合物的结构式如图1所示，其理化鉴定及波谱数据描述如下。
3 结论
该研究采用硅胶柱、Sephadex LH20柱及制备高效液相色谱对瓦山安息香樹皮中的化学成分进行分离纯化，并根据其理化性质和波谱特征鉴定了7个化合物，分别为Oleanolic aldehyde acetate（1）、乙酰齐敦果酸（2）、（7R，8R，8R′）3，3′dimethoxy7，9′epoxylignane4，4′，9triol（3）、9hydroxyl piperonol（4）、7′Rhydroxylariciresinol（5）、7′methoxylaricireslnol（6）、Uridine（7），其中化合物3～7为首次从安息香属植物中分离得到。 參考文献
[1] 王峰，方振峰.安息香化学成分研究[J].中国实验方剂学，2012，18（17）：89.
[2] 王峰，鄢琼芳，华会明.安息香属植物化学成分及药理作用研究进展 [J].广东药学院学报，2009，25（5）：541.
[3] LI Q L，LI B G，QI H Y，et al.Four new benzofurans from seeds of Styrax perkinsiae [J].Planta Med，2005，71（9）：847.
[4] 南海函，吴军，尹浩，等.许树中的萜类化合物[J].中草药，2006，37（4）：508.
[5] 石静，徐云玲，聂晶.女贞叶三萜类化学成分研究[J].时珍国医国药，2012，23（6）：1568.
[6] NISHIWAKI H，KUMAMOTO M，SHUTO Y，et al.Stereoselective syntheses of all stereoisomers of lariciresinol and their plant growth inhibitory activities[J].J Agric Food Chem，2011，59（24）：13089.
[7] 三得利株式会社.木脂素羟化酶：中国，200810185269.6[P].2009-07-01.
[8] BARRERO A F，HADOUR A，DORADO M M.Lignans from the wood of Abies pinsapo[J].J Nat Prod，1994，57（6）：713.
[9] MIN B S，NA M K，OH S R，et al.New furofuran and butyrolactone lignans with antioxidant activity from the stem bark of Styrax japonica[J].J Nat Prod，2004，67（12）：1980.
[10] JONES A J，GRANT D M，WINKLEY M W，et al.Carbon13 magnetic resonance.XVII.pyrimidine and purine nucleosides[J].J Am Chem Soc，1970，92：4079.
关键词 瓦山安息香；树皮；化学成分
中图分类号 S567 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2015）35-217-03
Abstract [Objective] The research aimed to study the chemical constituents from the stem bark of Styrax perkinsiae Rhed.[Method]The chemical constituents were separated and purified by chromatographic methods after solvent extraction and were identified by spectroscopic analyses.[Result]Seven compounds were isolated from CHCl3 fraction of the stem bark of Styrax Perkinsiae Rhed and identified as following： Oleanolic aldehyde acetate （1）， 3βAcetoxyolean12en28acid （2）， （7R， 8R， 8R′）3， 3′Dimethoxy7， 9′epoxylignane4， 4′， 9triol （3）， 9Hydroxyl piperonol （4），7′R –Hydroxylariciresinol （5）， 7′methoxylaricireslnol （6）， Uridine（7）.[Conclusion]Five compounds （37） were isolated from the plants of Styrax for the first time.
Key words Styrax Perkinsiae Rhed；Bark；Chemical constituents
安息香属（Styrax Linn）植物因其树干受外部条件伤害而分泌出树脂样物质而得名，具有开窃清神、行气活血、止痛的作用，是医药上的贵重药材。安息香的化学成分主要是三萜和酚类化合物[1]，而作为安息香树脂来源的安息香属植物的化学成分主要包含有木脂素、萜类和甾体等[2]，两者的化学成分差别较大。安息香属植物药理活性研究主要集中在抗基质金属蛋白酶-1、细胞毒、抗溃疡、抗氧化、抗补体、抗菌和抗真菌等活性[2]。瓦山安息香（Styrax Perkinsiae Rhed）作为安息香来源的一个重要树种，无民间用药报道[2]，但有研究表明其种子中含有的芳基苯并呋喃类新木脂素具有促雌激素生成活性[3]，是否其树皮中也具有类似的成分尚未见报道。因此，该试验对瓦山安息树皮的化学成分进行了研究。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂 1H NMR、13C NMR 均采用Bruker Avance 600 核磁共振仪测定，化学位移值（δ）以TMS 作为内标。质谱用Bruker Daltonics BioTOFQ 质谱仪测定。柱层析硅胶（硅胶G，200-300目）和薄层层析硅胶GF254 购于青岛海洋化工厂，HPLC 为Perkin Elmer 600制备液相（kromasil10010C18，250×10 mm，UV detector）。所有溶剂均为分析纯级别，其中，石油醚沸点为60～90 ℃。
1.2 试材 试验用瓦山安息香（S.perkinsiae Rhed）样品于2008 年 8 月采自云南省永德县大雪山自然保护区，植物标本（A158）由中国科学院成都生物研究所高信芬研究员鉴定，并保存在该实验室。
1.3 研究方法 瓦山安息香树皮4.5 kg粉碎后，用 95%乙醇室温浸泡4 次，每次时间为5 d。减压回收乙醇，得浸膏 803 g，分散于水中，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取。减压回收溶剂得石油醚部分62 g、氯仿部分97 g、乙酸乙酯部分60 g、正丁醇部分493 g。氯仿部分经反复硅胶、凝胶、反相柱色谱等方法分离、纯化，得到化合物1～7。
2 结果与分析
从瓦山安息香树皮中分离鉴定了7个化合物，化合物1～7的重量分别为12、11、6、16、13、6、21 mg，其中化合物3～7为首次从安息香属植物中分离得到。各化合物的结构式如图1所示，其理化鉴定及波谱数据描述如下。
3 结论
该研究采用硅胶柱、Sephadex LH20柱及制备高效液相色谱对瓦山安息香樹皮中的化学成分进行分离纯化，并根据其理化性质和波谱特征鉴定了7个化合物，分别为Oleanolic aldehyde acetate（1）、乙酰齐敦果酸（2）、（7R，8R，8R′）3，3′dimethoxy7，9′epoxylignane4，4′，9triol（3）、9hydroxyl piperonol（4）、7′Rhydroxylariciresinol（5）、7′methoxylaricireslnol（6）、Uridine（7），其中化合物3～7为首次从安息香属植物中分离得到。 參考文献
[1] 王峰，方振峰.安息香化学成分研究[J].中国实验方剂学，2012，18（17）：89.
[2] 王峰，鄢琼芳，华会明.安息香属植物化学成分及药理作用研究进展 [J].广东药学院学报，2009，25（5）：541.
[3] LI Q L，LI B G，QI H Y，et al.Four new benzofurans from seeds of Styrax perkinsiae [J].Planta Med，2005，71（9）：847.
[4] 南海函，吴军，尹浩，等.许树中的萜类化合物[J].中草药，2006，37（4）：508.
[5] 石静，徐云玲，聂晶.女贞叶三萜类化学成分研究[J].时珍国医国药，2012，23（6）：1568.
[6] NISHIWAKI H，KUMAMOTO M，SHUTO Y，et al.Stereoselective syntheses of all stereoisomers of lariciresinol and their plant growth inhibitory activities[J].J Agric Food Chem，2011，59（24）：13089.
[7] 三得利株式会社.木脂素羟化酶：中国，200810185269.6[P].2009-07-01.
[8] BARRERO A F，HADOUR A，DORADO M M.Lignans from the wood of Abies pinsapo[J].J Nat Prod，1994，57（6）：713.
[9] MIN B S，NA M K，OH S R，et al.New furofuran and butyrolactone lignans with antioxidant activity from the stem bark of Styrax japonica[J].J Nat Prod，2004，67（12）：1980.
[10] JONES A J，GRANT D M，WINKLEY M W，et al.Carbon13 magnetic resonance.XVII.pyrimidine and purine nucleosides[J].J Am Chem Soc，1970，92：4079.