单原子铁在硫化钼上的组装及电催化析氢

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贵金属Pt具有最高的析氢活性,但是其高昂的价格限制了其大面积推广应用。因此,研究开发高活性、低成本的析氢电催化材料,对于发展氢能产业具有重要意义。本工作利用二步水热反应法成功制备了单原子铁-硫化钼(Fe-MoS2)电催化材料,采用X-射线粉末衍射(XRD)、高角环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)成像技术、能量色散X射线光谱(EDX)、电子能谱测定(XPS)对Fe-MoS2进行了表征。XRD结果表明,所制备Fe-MoS2样品的粉末衍射曲线与晶态2H-MoS2的标准卡(JCPDS 37-1492)相一致,表明Fe-MoS2与2H-MoS2具有相同的晶型结构;球差电镜分析表明,铁单原子均匀分布于MoS2表面;EDX与XPS分析进一步表明铁单原子存在于MoS2结构中。采用线性扫描伏安(LSV)法研究了Fe-MoS2的析氢性能。结果表明,最佳条件下制备的Fe-MoS2,其析氢过电位在电流密度为10mA.cm-2时仅为101mV,而纯MoS2在相同条件下的析氢过电位为462 mV, 其过电位降低了361 mV;纯MoS2的塔菲尔斜率为433 mV·dec-1,而单原子Fe-MoS2的塔菲尔斜率仅为64 mV·dec-1。以乙二胺四乙酸(EDTA)和F-离子为探针分子,测试析氢电催化活性位点,结果表明,在KOH溶液中加入强配位能力的EDTA,其析氢过电位迅速升高,显示铁单原子是析氢电催化剂。机理研究表明,Fe-MoS2的析氢机理为Volmer–Heyrovsky机理。
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