一种新型的重排——炔酯-烯醚重排

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全氟炔酸酯,用氢氧化钠水溶液处理,发生一种特殊的炔酯-烯醚重排。此重排在有机化学中尚未见先例。第一个问题,重排究竟是分子内还是分子间的反应?我们研究了交叉反应,结果表明重排以分子内反应为主,但伴有少量分子间的反应。第二个问题,究竟氢氧离子是进攻羰基碳还是β碳?我们用~(18)O标记元素进行研究。质谱的数据表明~(18)是在羧酸基上。 Perfluoroalkynoic acid ester, treated with aqueous sodium hydroxide, occurred a special alkynyl ester - enol ether rearrangement. This rearrangement has not seen precedent in organic chemistry. The first question, whether rearrangement is intramolecular or intermolecular reaction? We studied the cross-reaction, the results show that the rearrangement dominated by intramolecular reactions, but with a small amount of intermolecular reactions. The second question, whether the hydroxyl ions attack carbon carbonyl or β carbon? We use ~ (18) O labeled elements for research. Mass spectrometry data show that ~ (18) is on the carboxylic acid group.
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