[目的]基于精确质量数的线性离子阱静电场轨道阱组合式高分辨质谱(LTQ-Orbitrap),结合气相色谱二维线性离子阱质谱方法,分析生物检材中的有机磷农药甲基异柳磷。[方法]生物检材采用二氯甲烷-三氯甲烷(体积比为1∶1)提取,LC-MS和GC-MS检测。[结果]通过LTQ-Orbitrap的一级全扫描模式,以精确质量数确定血、胃组织和肝脏中甲基异柳磷的准分子离子峰为m/z 332.10[M+H]+,结合特征离子碎片的精确质量数,探讨了甲基异柳磷在ESI-MS正离子扫描下可能的质谱裂解规律,通过与EI-MS谱图的比对,分析了其在2种电离条件下裂解途径的相同点,对于甲基异柳磷结构的确认得以相互印证。[结论]该方法可以用于实际案例中有机磷农药甲基异柳磷的检验分析。