传统树脂复苏工艺在电厂化学中的应用

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  【摘要】离子交换树脂在使用中会受到各种污染,及时对污染情况进行分析,找出污染的原因并并采取有效措施进行解决,以保证树脂和水处理系统安全经济运行。根据众诚热电2013年水处理的运行现况,针对阴树脂颜色变黑,周期制水量和工作交换容量降低等现象,共提出两种方案——利用传统树脂复苏工艺或树脂更换的方法,经综合考虑处理成本及生产需要,最后采用对阴树脂进行盐-碱混合液复苏处理,复苏后树脂性能明显改善,基本接近新树脂运行指标。
  【关键词】阴树脂污染;盐碱复苏;经济性
  1.众诚热电水预处理工艺现状和树脂可能受污染原因
  我公司阴树脂型号为201×7,使用时间为9年。公司生产水源为自来水,炉外水处理流程为:自来水→清水箱→清水泵→活性炭过滤器→阳离子交换器→脱碳器→中间水箱→中间水泵→阴离子交换器→混合离子交换器。由于自来水含有游离氯,它的存在会破坏离子交换树脂的结构,使其强度变差,我公司采用椰壳活性炭去除余氯,保证运行时活性炭过滤器出口余氯≤0.04mg/L,避免了树脂受CL-污染。
  2.阴树脂污染所带来的危害
  强碱阴树脂被污染后交换容量下降,正洗水量增加,制水周期缩短,出现有机物和硅漏入出水中,加重混床负担,由于铁的催化氧化作用,会加速阴树脂的降解。此外,水中的有机物进入锅炉后热分解为碳酸、甲酸、乙酸等,对汽轮机叶片和锅炉材料引起腐蚀。若硅进入锅炉,在高温的条件形成硅垢,使锅炉受热不均匀而引发事故。
  3.阴树脂污染类型的鉴别试验
  (1)外观 凝胶型强碱阴树脂大都呈黄色,也有白色和乳白色,圆球率应在90%以上。当树脂在使用中受到污染时,其颜色会发生变化。我公司3台阴离子交换树脂颜色呈棕黑色和黑色,尤其以2#阴床颜色最深,树脂明显受污染。
  (2)有机物鉴别 将30mL阴树脂装入具塞的锥形瓶中,加入纯水振荡,连续洗涤3~4次,以去除树脂表面的附着物,最后倒尽洗涤水。换装10%食盐水,剧烈振荡5~10分钟后,观察食盐水的颜色,按色泽判断污染程度见下表。我公司阴树脂经以上方法检测,食盐水为深黄色,有机物污染程度接近中度。
  (3)铁污染鉴别 取30mL树脂装入具塞的锥形瓶中,用清水洗净,并浸泡在10%食盐水中再生30分钟左右,倾倒食盐水溶液,再用纯水洗涤两到三次,取出部分树脂放入具塞试管中,加两倍树脂体积的6mol/l盐酸溶液,盖塞振荡15分钟后,取出一部分酸液至另一试管中,并滴入饱和亚铁氰化钾溶液,如形成普鲁士兰沉淀,即可判断出有铁污染。根据普鲁士蓝的深浅,可判定其铁污染的程度,颜色越深,铁污染越严重。我公司阴树脂经以上方法检测,铁污染程度为中度。
  (4)油污染鉴别
  由于油污染后树脂的颜色和铁污染相同,简单的鉴别方法是将树脂放入试管中,再注入两倍树脂体积的水,经剧烈振荡后,若水面出现“彩虹”即为油污染,经检测,我公司阴树脂没有明显油污染。
  4.阴树脂复苏工艺设计
  从对鉴别试验的结果来看,我公司阴树脂主要受到有机物污染及铁污染。要想将吸附在树脂上的有机物洗脱下来,就必须破坏树脂和有机物之间的作用力,同时创造有利于有机物溶出的环境。同时复苏时溶液的浓度不宜过高,否则将会出现树脂漂浮现象,在复苏实际应用中,还要考虑到操作的可执行性和生产的实际情况。
  最终,确定先对2#阴离子交换器树脂进行复苏,利用公司现有的硫酸亚铁镀膜箱配置10%NaCL+2%NaOH复苏液,用镀膜装置的输液系统将复苏液打入待复苏交换器,进行体内复苏。具体流程如下:反洗树脂→配置盐碱复苏液→进复苏液浸泡→冲洗树脂→进5%HCL浸泡复苏→冲洗树脂→双倍碱再生。
  5.阴树脂复苏步骤
  (1)大反洗:开阴床的反排和反进阀,以一定流量反洗至水清(监视水位不超过上人孔底部),关反进和反排阀,开正排阀将水排尽。(2)配药:开启进水阀,在冲洗干净的配药箱中放水至液位1.2米左右,从加药口缓慢倒入180公斤NaCl,开搅拌器至全部溶解。继续缓慢倒入氢氧化钠36公斤,搅拌溶解。(3)进碱性盐水:停搅拌器,开启加药泵,缓慢开启泵出口阀,将复苏液加入人孔。(4)关出口阀,停加药泵,重复2和3步骤,直至床内液体浸至上人孔边缘,封上人孔。(5)浸泡冲洗:待浸泡时间20小时后,从正排排尽碱性食盐水,关正排阀,开中间泵,缓慢开启反排和反进阀,反冲洗至出水中性。停中间泵,关反排和反进阀。开空气阀和中排阀,将水放尽。(6)进酸:关空气阀,疏通酸碱喷射器联通阀,开进碱阀,通过碱喷向复苏床体进5%HCL,动态浸泡30分钟后,关中排和进碱阀,静态浸泡8小时后,开空气阀,从正排放尽酸液,关正排和空气阀。开反排和反进阀,用中间水反冲洗至出水中性。停泵关闭所有阀门,隔绝酸碱喷射器联通阀。(7)再生:用正常用量的双倍碱再生。
  6.经济性比较
  复苏试验能否应用,不但在技术上要有可行性,还要考虑其经济因素。现以复苏一台阴床树脂为例,计算树脂复苏和更换树脂的各项经济费用。
  树脂被污染后各项指标劣化,若不及时处理将导致树脂性能下降,直至报废,更换一台阴离子树脂费用约5.8万元,还不包括新树脂的处理费用。而复苏一台阴离子树脂费用约1500元。所以针对被污染的阴树脂,采用周期性的复苏,在技术上和经济上都是可行的。
  7.防止树脂污染的建议
  (1)阴树脂经常受到有机物等污染,同时夹杂着铁和硅的污染,这使树脂复苏变得更加难以处理。对于进水中的有机物,我公司现有的工艺条件无法根除,只能对活性炭过滤器进行周期性的反洗,减少有机物的滋生和污染。
  (2)针对铁污染,要规范和加强酸、碱入厂时的检验管理,避免不合格的酸碱携带杂质,污染树脂。
  (3)运行人员应严格按照《运行规程》要求进行操作,避免超负荷、误操作等违规现象发生。
  (4)对于备用床启动前,应先开反排和正进阀,将进水管路中的淤水排尽,才能投运,以减少有机物和铁化合物的混入。
  8.小结
  对于有机物和铁的初期污染,用本次复苏方案(盐碱混合液)复苏效果较好。但针对比较复杂的污染形式,如同时有多种污染因素及污染程度严重的状况,用单一的复苏方法,不能从根本上解决污染问题。为使污染物从树脂中有效解离并溶出,可考虑多种药剂的联合使用,这有待于进一步的学习和试验,使旧树脂的污染复苏方案更加完善。
  本次阴树脂复苏试验从筹划到实施,得到了公司领导的大力支持,在生产安全部、运行部和检修部的积极配合下顺利完成,在此表示感谢!
  参考文献
  [1]热力发电厂水处理.中国电力出版社(2004)
  [2]火电厂水汽试验方法.中国标准出版社(2004)
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