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采用柠檬酸溶胶一凝胶结合放电等离子烧结方法制备了p型Ca位掺杂的Ca2．9M0．1Co4O9（M=Ag，La，Ba）复合氧化物块体试样，对其进行X射线衍射（XRD）分析，表明产物为单一物相，Ca位掺杂原子可以改变Ca29Co4O9多晶体的取向度，掺杂试样取向度随着掺杂原子电负性的降低而提高；对其进行扫描电子显微镜（SEM）分析结果表明，试样呈层状结构，且层状结构随掺杂原子电负性降低而逐渐明显；电性能分析结果表明，测试温度范围内掺杂试样各温度点的电阻率随着掺杂原子电负性的降低而升高，所有试样的载流子传输层未