固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定大气细颗粒物中全氟/多氟化合物

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大气细颗粒物(PM2.5)中全氟/多氟化合物(PFASs)浓度的测定对于了解大气环境中PFASs的赋存水平和远距离传输具有重要意义.本研究通过比较采样膜对PM2.5以及PFASs的富集效率差异,选取了效果最佳的石英纤维滤膜(QFF)为采样膜.利用基质提取液添加法对基质效应进行评估,发现样品基质对短链PFASs存在一定的信号抑制,通过采用相对应的内标可消除部分影响.最终优化建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(SPE-HPLC-MS/MS)同时测定PM2.5中包括氯代多氟醚磺酸(Cl-PFESAs)在内的16种PFASs的方法. PM2.5样品经甲醇超声-振荡萃取后,选用弱阴离子交换(WAX)固相萃取柱富集净化,使用Acclaim 120 C18色谱柱,以甲醇和50 mmol·L-1乙酸铵水溶液为流动相对目标PFASs进行梯度洗脱和分离,经电喷雾离子源离子化后在负离子多重反应监测模式(MRM)下进行检测.在优化的分析条件下,16种PFASs的方法检出限(MDLs)为0.09—1.53 pg·m-3,加标回收率为76.6%—122.3%,相对标准偏差为0.5%—13.1%.该方法灵敏度好,准确度高,适用于实际环境PM2.5中PFASs的分析检测.对北京市采暖期前后PM2.5中PFASs进行测定,结果表明∑PFASs浓度在8.9—101.3 pg·m-3之间,以PFOA和PFBA为代表的全氟烷基羧酸(PFCAs)为主,冬季采暖期PM2.5中PFASs污染水平有一定升高,其原因有待进一步研究.
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