稀土和过渡金属助剂对氧化脱硫催化剂反应性能影响

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采用溶胶-凝胶法制备了不同稀土金属和过渡金属离子为助催化剂的SiO2负载型磷钼酸(HPMo)催化剂M-HPMo/SiO2(M=Eu、La、Ni、Co),研究了此催化剂在模拟柴油的催化氧化脱硫反应中的性能。使用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换-红外光谱FT-IR、N2吸附-脱附等分析手段对催化剂的结构进行了表征。结果表明,稀土金属和过渡金属离子的加入保持了磷钼酸的Keggin结构,并促进了磷钼酸活性中心在SiO2表面的分布,稀土元素催化助剂Eu在反应中的助催化作用最为明显,Eu-HPMo/SiO2有较高的催化活性。在催化剂用量为0.1 g、反应温度为50℃、n(H2O2)/n(S)=3、反应时间60 min,催化剂Eu-HPMo/SiO2对DBT的脱除率为99.2%。该脱硫反应为表观一级反应,反应表观活化能为51.16±5.79 k J/mol,指前因子A=6154±697。
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