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用新的合成途径,以Na2WO4·2H2O为原料,Zn粉为还原剂,合成了三个簇合物(1)[W3O2(CH3CO2)6(H2O)3]ZnBr4·8H2O,(2)H(W3O2(CH3CO2)9]·5H2O,(3)H2Na3[W3O(CCH)3(CH3CO2)6(H2)O][H2W12O40]·13.5H2O。在测定晶体结构和综合有关文献基础上,说明了反应过程,并进行了EHMO量化计算,探讨了该类型化合物的簇骼成键性质和相关的物理,化学性质。