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摘要 [目的]建立一种同时测定农药产品中14种有机氯、有机磷成分的气相色谱-质谱法。[方法]农药样品用丙酮溶解,经有机滤膜过滤后,采用气相色谱-质谱法测定农药中14种有机氯、有机磷成分。[结果]该方法平均加标回收率在75.24%~101.27%,相对标准偏差在0.55%~8.08%。该方法检出限除甲胺磷为0.5 mg/L外,其他13种有机氯、有机磷成分均为0.1 mg/L。[结论]该测定方法的建立为制定农药中有机氯、有机磷农药成分检测标准提供了参考。
关键词 农药;禁限用有机氯、有机磷;气相色谱-质谱
中图分类号 S482 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2014)17-05470-02
Abstract [Objective] The aim was to establish a determination method of 14 organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides by GCMS. [Method] The samples were dissolved by acetone, and then filtered with organic membrane filter. Fourteen organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides were determined by gas chromatographic and mass spectrometry method. [Result] The filtrates were analyzed by gas chromatography with mass spectrometry detection. Average recoveries of the target compounds ranged from 75.24% to 101.27%, with the relative standard deviations between 0.55% and 8.08%. The detection limits were 0.1 mg/L except that the detection limit of methamidophos was 0.5 mg/L. [Conclusion] The determining method provides reference for the formulation of detection standard of organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides.
Key words Pesticides; Disabled and restricted organochlorine and organophosphorus; Gas chromatography and mass spectrometry
為了保障食品安全和环境安全,我国淘汰了六六六和滴滴涕等有机氯农药;随后又相继禁止一些高毒农药品种在农业上使用,如自2007年1月1日起,全面禁止甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、磷胺、久效磷5种高毒有机磷农药在农业上使用[1-2]。随着对食品安全的重视,被禁用的高毒、高残留农药种类、品种越来越多,同时也会对农药的使用范围提出越来越严格的限制[3]。但一些农药生产厂家仍然把各种成分,包括已禁限用的高毒、高残留农药随意添加到生产的农药产品中,这些随意添加的成分一般不在农药产品标签上注明,使得这些产品的经销者、使用者无法从标签上予以识别,从而造成食品安全上潜在的、不确定的因素。这种现象在农药行业中已经非常普遍[4]。
目前,我国农药标准体系中尚未建立农药产品中禁限用有机氯、有机磷农药成分的检测标准,使得有关部门对禁限用有机氯、有机磷农药成分的监管处于近乎真空的状态。监管的真空又使得含禁限用有机氯、有机磷农药成分的产品能在某些粮食产区、蔬菜产区盛行,不但造成粮食、蔬菜等农产品中农药残留无法控制,更导致病虫抗药性加剧,进一步促使农民加大用药量,形成恶性循环。
鉴于此,笔者采用气相色谱-质谱法同时测定了农药产品中14种有机氯、有机磷成分,以期为制定农药产品中禁限用有机氯、有机磷农药成分检测标准提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料
1.1.1 药剂。农药样品:购于农资经销商店。
1.1.2 试剂。丙酮:分析纯,重蒸。甲胺磷、久效磷、α六六六、β六六六、五氯硝基苯、δ六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’滴滴伊、p,p’滴滴滴、亚胺硫磷标准物质:纯度≥99%,由中国计量科学研究院提供。微孔滤膜:0.45 μm,有机相。
1.1.3 仪器。
气相色谱-质谱(GCMS)仪:配有电子轰击离子源,美国Agilent公司生产;分析天平:感量为0.000 1 g。
1.2 方法
1.2.1 标准溶液的配制。称取甲胺磷、久效磷、α六六六、β六六六、五氯硝基苯、δ六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’滴滴伊、p,p’滴滴滴、亚胺硫磷各标准物质约0.025 g(精确至 0.000 2 g)于25 ml容量瓶中,加丙酮超声振荡溶解,定容,摇匀,配制成单一标准溶液。
1.2.2 试样的制备。
称取含有效成分0.1 g(精确至0.000 2 g)的农药试样于50 ml容量瓶中,用丙酮定容,超声波振荡5 min,冷却至室温,摇匀。
用移液管移取1 ml该溶液于100 ml容量瓶中,用丙酮定容,摇匀,有机滤膜过滤,待测。
关键词 农药;禁限用有机氯、有机磷;气相色谱-质谱
中图分类号 S482 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2014)17-05470-02
Abstract [Objective] The aim was to establish a determination method of 14 organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides by GCMS. [Method] The samples were dissolved by acetone, and then filtered with organic membrane filter. Fourteen organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides were determined by gas chromatographic and mass spectrometry method. [Result] The filtrates were analyzed by gas chromatography with mass spectrometry detection. Average recoveries of the target compounds ranged from 75.24% to 101.27%, with the relative standard deviations between 0.55% and 8.08%. The detection limits were 0.1 mg/L except that the detection limit of methamidophos was 0.5 mg/L. [Conclusion] The determining method provides reference for the formulation of detection standard of organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides.
Key words Pesticides; Disabled and restricted organochlorine and organophosphorus; Gas chromatography and mass spectrometry
為了保障食品安全和环境安全,我国淘汰了六六六和滴滴涕等有机氯农药;随后又相继禁止一些高毒农药品种在农业上使用,如自2007年1月1日起,全面禁止甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、磷胺、久效磷5种高毒有机磷农药在农业上使用[1-2]。随着对食品安全的重视,被禁用的高毒、高残留农药种类、品种越来越多,同时也会对农药的使用范围提出越来越严格的限制[3]。但一些农药生产厂家仍然把各种成分,包括已禁限用的高毒、高残留农药随意添加到生产的农药产品中,这些随意添加的成分一般不在农药产品标签上注明,使得这些产品的经销者、使用者无法从标签上予以识别,从而造成食品安全上潜在的、不确定的因素。这种现象在农药行业中已经非常普遍[4]。
目前,我国农药标准体系中尚未建立农药产品中禁限用有机氯、有机磷农药成分的检测标准,使得有关部门对禁限用有机氯、有机磷农药成分的监管处于近乎真空的状态。监管的真空又使得含禁限用有机氯、有机磷农药成分的产品能在某些粮食产区、蔬菜产区盛行,不但造成粮食、蔬菜等农产品中农药残留无法控制,更导致病虫抗药性加剧,进一步促使农民加大用药量,形成恶性循环。
鉴于此,笔者采用气相色谱-质谱法同时测定了农药产品中14种有机氯、有机磷成分,以期为制定农药产品中禁限用有机氯、有机磷农药成分检测标准提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料
1.1.1 药剂。农药样品:购于农资经销商店。
1.1.2 试剂。丙酮:分析纯,重蒸。甲胺磷、久效磷、α六六六、β六六六、五氯硝基苯、δ六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’滴滴伊、p,p’滴滴滴、亚胺硫磷标准物质:纯度≥99%,由中国计量科学研究院提供。微孔滤膜:0.45 μm,有机相。
1.1.3 仪器。
气相色谱-质谱(GCMS)仪:配有电子轰击离子源,美国Agilent公司生产;分析天平:感量为0.000 1 g。
1.2 方法
1.2.1 标准溶液的配制。称取甲胺磷、久效磷、α六六六、β六六六、五氯硝基苯、δ六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p’滴滴伊、p,p’滴滴滴、亚胺硫磷各标准物质约0.025 g(精确至 0.000 2 g)于25 ml容量瓶中,加丙酮超声振荡溶解,定容,摇匀,配制成单一标准溶液。
1.2.2 试样的制备。
称取含有效成分0.1 g(精确至0.000 2 g)的农药试样于50 ml容量瓶中,用丙酮定容,超声波振荡5 min,冷却至室温,摇匀。
用移液管移取1 ml该溶液于100 ml容量瓶中,用丙酮定容,摇匀,有机滤膜过滤,待测。