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摘要 [目的]建立一种同时测定农药产品中14种有机氯、有机磷成分的气相色谱-质谱法。[方法]农药样品用丙酮溶解，经有机滤膜过滤后，采用气相色谱-质谱法测定农药中14种有机氯、有机磷成分。[结果]该方法平均加标回收率在75.24%～101.27%，相对标准偏差在0.55%～8.08%。该方法检出限除甲胺磷为0.5 mg/L外，其他13种有机氯、有机磷成分均为0.1 mg/L。[结论]该测定方法的建立为制定农药中有机氯、有机磷农药成分检测标准提供了参考。
关键词 农药；禁限用有机氯、有机磷；气相色谱-质谱
中图分类号 S482 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2014）17-05470-02
Abstract [Objective] The aim was to establish a determination method of 14 organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides by GCMS. [Method] The samples were dissolved by acetone， and then filtered with organic membrane filter. Fourteen organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides were determined by gas chromatographic and mass spectrometry method. [Result] The filtrates were analyzed by gas chromatography with mass spectrometry detection. Average recoveries of the target compounds ranged from 75.24% to 101.27%， with the relative standard deviations between 0.55% and 8.08%. The detection limits were 0.1 mg/L except that the detection limit of methamidophos was 0.5 mg/L. [Conclusion] The determining method provides reference for the formulation of detection standard of organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides.
Key words Pesticides； Disabled and restricted organochlorine and organophosphorus； Gas chromatography and mass spectrometry
為了保障食品安全和环境安全，我国淘汰了六六六和滴滴涕等有机氯农药；随后又相继禁止一些高毒农药品种在农业上使用，如自2007年1月1日起，全面禁止甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、磷胺、久效磷5种高毒有机磷农药在农业上使用[1-2]。随着对食品安全的重视，被禁用的高毒、高残留农药种类、品种越来越多，同时也会对农药的使用范围提出越来越严格的限制[3]。但一些农药生产厂家仍然把各种成分，包括已禁限用的高毒、高残留农药随意添加到生产的农药产品中，这些随意添加的成分一般不在农药产品标签上注明，使得这些产品的经销者、使用者无法从标签上予以识别，从而造成食品安全上潜在的、不确定的因素。这种现象在农药行业中已经非常普遍[4]。
目前，我国农药标准体系中尚未建立农药产品中禁限用有机氯、有机磷农药成分的检测标准，使得有关部门对禁限用有机氯、有机磷农药成分的监管处于近乎真空的状态。监管的真空又使得含禁限用有机氯、有机磷农药成分的产品能在某些粮食产区、蔬菜产区盛行，不但造成粮食、蔬菜等农产品中农药残留无法控制，更导致病虫抗药性加剧，进一步促使农民加大用药量，形成恶性循环。
鉴于此，笔者采用气相色谱-质谱法同时测定了农药产品中14种有机氯、有机磷成分，以期为制定农药产品中禁限用有机氯、有机磷农药成分检测标准提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料
1.1.1 药剂。农药样品：购于农资经销商店。
1.1.2 试剂。丙酮：分析纯，重蒸。甲胺磷、久效磷、α六六六、β六六六、五氯硝基苯、δ六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p，p’滴滴伊、p，p’滴滴滴、亚胺硫磷标准物质：纯度≥99%，由中国计量科学研究院提供。微孔滤膜：0.45 μm，有机相。
1.1.3 仪器。
气相色谱-质谱（GCMS）仪：配有电子轰击离子源，美国Agilent公司生产；分析天平：感量为0.000 1 g。
1.2 方法
1.2.1 标准溶液的配制。称取甲胺磷、久效磷、α六六六、β六六六、五氯硝基苯、δ六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p，p’滴滴伊、p，p’滴滴滴、亚胺硫磷各标准物质约0.025 g（精确至 0.000 2 g）于25 ml容量瓶中，加丙酮超声振荡溶解，定容，摇匀，配制成单一标准溶液。
1.2.2 试样的制备。
称取含有效成分0.1 g（精确至0.000 2 g）的农药试样于50 ml容量瓶中，用丙酮定容，超声波振荡5 min，冷却至室温，摇匀。
用移液管移取1 ml该溶液于100 ml容量瓶中，用丙酮定容，摇匀，有机滤膜过滤，待测。
关键词 农药；禁限用有机氯、有机磷；气相色谱-质谱
中图分类号 S482 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2014）17-05470-02
Abstract [Objective] The aim was to establish a determination method of 14 organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides by GCMS. [Method] The samples were dissolved by acetone， and then filtered with organic membrane filter. Fourteen organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides were determined by gas chromatographic and mass spectrometry method. [Result] The filtrates were analyzed by gas chromatography with mass spectrometry detection. Average recoveries of the target compounds ranged from 75.24% to 101.27%， with the relative standard deviations between 0.55% and 8.08%. The detection limits were 0.1 mg/L except that the detection limit of methamidophos was 0.5 mg/L. [Conclusion] The determining method provides reference for the formulation of detection standard of organochlorine and organophosphorus ingredients in pesticides.
Key words Pesticides； Disabled and restricted organochlorine and organophosphorus； Gas chromatography and mass spectrometry
為了保障食品安全和环境安全，我国淘汰了六六六和滴滴涕等有机氯农药；随后又相继禁止一些高毒农药品种在农业上使用，如自2007年1月1日起，全面禁止甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、磷胺、久效磷5种高毒有机磷农药在农业上使用[1-2]。随着对食品安全的重视，被禁用的高毒、高残留农药种类、品种越来越多，同时也会对农药的使用范围提出越来越严格的限制[3]。但一些农药生产厂家仍然把各种成分，包括已禁限用的高毒、高残留农药随意添加到生产的农药产品中，这些随意添加的成分一般不在农药产品标签上注明，使得这些产品的经销者、使用者无法从标签上予以识别，从而造成食品安全上潜在的、不确定的因素。这种现象在农药行业中已经非常普遍[4]。
目前，我国农药标准体系中尚未建立农药产品中禁限用有机氯、有机磷农药成分的检测标准，使得有关部门对禁限用有机氯、有机磷农药成分的监管处于近乎真空的状态。监管的真空又使得含禁限用有机氯、有机磷农药成分的产品能在某些粮食产区、蔬菜产区盛行，不但造成粮食、蔬菜等农产品中农药残留无法控制，更导致病虫抗药性加剧，进一步促使农民加大用药量，形成恶性循环。
鉴于此，笔者采用气相色谱-质谱法同时测定了农药产品中14种有机氯、有机磷成分，以期为制定农药产品中禁限用有机氯、有机磷农药成分检测标准提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料
1.1.1 药剂。农药样品：购于农资经销商店。
1.1.2 试剂。丙酮：分析纯，重蒸。甲胺磷、久效磷、α六六六、β六六六、五氯硝基苯、δ六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p，p’滴滴伊、p，p’滴滴滴、亚胺硫磷标准物质：纯度≥99%，由中国计量科学研究院提供。微孔滤膜：0.45 μm，有机相。
1.1.3 仪器。
气相色谱-质谱（GCMS）仪：配有电子轰击离子源，美国Agilent公司生产；分析天平：感量为0.000 1 g。
1.2 方法
1.2.1 标准溶液的配制。称取甲胺磷、久效磷、α六六六、β六六六、五氯硝基苯、δ六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p，p’滴滴伊、p，p’滴滴滴、亚胺硫磷各标准物质约0.025 g（精确至 0.000 2 g）于25 ml容量瓶中，加丙酮超声振荡溶解，定容，摇匀，配制成单一标准溶液。
1.2.2 试样的制备。
称取含有效成分0.1 g（精确至0.000 2 g）的农药试样于50 ml容量瓶中，用丙酮定容，超声波振荡5 min，冷却至室温，摇匀。
用移液管移取1 ml该溶液于100 ml容量瓶中，用丙酮定容，摇匀，有机滤膜过滤，待测。