2007年全国各地高考卷(化学部分)中有机压轴题赏析

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  2007年高考化学方面的试题共十二套,其中有八套包括在理科综合中,四套是化学单科。这十二套试题中以有机化学结构、同分异构体等为素材的考查学科能力的有机压轴题,特色各异,且难度较大,主要考查了推断有机物的结构、判断有机反应类型、书写有机化学方程式、根据条件写有机物的同分异构体或判断符合条件的有机物同分异构体的数目等。顺利解答好这类题的前提是推断出题中所有涉及的有机物的分子式、结构简式甚至结构式,其关键是找出有机物所含有的官能团及官能团的性质、转化关系等。
  例1 (全国卷Ⅰ 29题)下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。
  根据上图回答问题:
  (1)D的化学名称是________。
  (2)反应③的化学方程式是______________________(有机物需用结构简式表示)。
  (3)B的分子式是___________,A的结构简式是_____________,反应①的反应类型是__________。
  (4)符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有____________个:①含有邻二取代苯环结构;②与B有相同官能团;③不与FeCl3溶液发生显色反应。写出其中任意一个同分异构体的结构简式:_____________。
  (5)G是重要的工业原料,用化学方程式表示G的一种重要工业用途:________________________________________________。
  精析 这道有机题给出了较多解题“题眼”,如D的分子式和D转化成G的条件;C和D转化成F的条件;A的水解及B的分子内酯化等。这给问题的解决带来了极大方便。
  (1)乙醇。
  (2)反应③的化学方程式来自于教材中经典的乙酸和乙醇的酯化,同学们应该熟知。
  (3)B的分子式为C9H10O3,在了解B、C、D结构的基础上,不难判断A属于酯,其结构简式为,反应①的反应类型为水解反应。
  (4)欲在同时满足3个条件的情况下,准确写出B的所有同分异构体是有难度的。首先必须清楚苯环上两支链是邻位的,且含羧基和醇羟基;再者要注意两支链所含碳原子数共为3。这样即可写出三种结构:
  (5)本小题答案是开放的,思维空间较大,思维容量较饱满,可写出诸如乙烯的加聚、水化和催化氧化等。
  例2 (全国卷Ⅱ 29题)某有机化合物X(C7H8O)与另一有机化合物Y发生如下反应生成化合物Z(C11H14O2):
  (1)X是下列化合物之一,已知X不能与FeCl3溶液发生显色反应,则X是_______(填标号字母)。
  (2)Y的分子式是_________,可能的结构简式是____________和___________。
  (3)Y有多种同分异构体,其中一种同分异构体E发生银镜反应后,其产物经酸化可得F(C4H8O3)。F可发生如下反应:
  该反应的类型是_________,E的结构简式是_________。
  (4)若Y与E具有相同的碳链,则Z的结构简式是____________。
  精析 (1)X和Y的反应显然是酸和醇的酯化,X的分子式已给出(C7H8O),且X不能与FeCl3溶液发生显色反应,故X是苯甲醇,选D项。
  (2)由质量守衡可判断Y分子式是C4H8O2,且为羧酸。因此,它的结构简式可能是CH3CH2CH2COOH或CH3CH(CH3)COOH。
  (3)由 可判断F的结构简式为CH2(OH)CH2CH2COOH,又因为F是由E发生银镜反应后所得的产物经酸化生成的,所以E的结构简式应为CH2(OH)CH2CH2CHO,F发生的反应为分子内的酯化反应(或消去反应)。
  (4)Y与E具有相同的碳链,说明Y为CH3CH2CH2COOH,故Z的结构简式是。
  例3 (广东卷 27题)克矽平是一种治疗矽肺病的药物,其合成路线如下(反应均在一定条件下进行):
  (1)化合物Ⅰ的某些性质类似苯。例如,化合物Ⅰ可以在一定条件下与氢气发生加成反应生成 ,其反应方程式为_________
  ____________(不要求标出反应条件)。
  (2)化合物Ⅰ生成化合物Ⅱ是原子利用率100%的反应,则所需另一种反应物的分子式为__________。
  (3)下列关于化合物Ⅱ和化合物Ⅲ的化学性质,说法正确的是_______(填字母)。
  A.化合物Ⅱ可以与CH3COOH发生酯化反应
  B.化合物Ⅱ不可以与金属钠生成氢气
  C.化合物Ⅲ可以使溴的四氯化碳溶液褪色
  D.化合物Ⅲ不可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
  (4)化合物Ⅲ生成化合物Ⅳ的反应方程式为________________(不要求标出反应条件)。
  (5)用氧化剂氧化化合物Ⅳ生成克矽平和水,则该氧化剂为___
  _______________。
  精析 (1)既然“化合物Ⅰ的某些性质类似苯”,因此化合物Ⅰ与氢气应按1∶3加成。
  (2)化合物Ⅰ生成化合物Ⅱ是原子利用率100%的反应,观察两物质分子式的区别,就能判定所需另一种反应物的分子式是CH2O。
  (3)化合物Ⅱ和化合物Ⅲ结构中给出的官能团较明显,前者含醇羟基,后者含碳碳双键,故正确选项为A和C。
  (4)化合物Ⅲ生成化合物Ⅳ的反应正是体现了碳碳双键的特征反应,即加聚反应。
  (5)“用氧化剂氧化化合物Ⅳ生成克矽平和水”,产物中有水,提示同学们在确定氧化剂时应考虑H2O2,而不是其他类型的氧化剂。
  例4 (四川卷 29题)二甲醚(CH3OCH3)被称为21世纪的新型燃料,它清洁、高效,具有优良的环保性能。四川是利用天然气生产二甲醚的重要基地之一。
  请填写下列空白:
  (1)与二甲醚相对分子质量相等且元素种类相同的有机物的结构简式是_____________。
  (2)二甲醚可由合成气(CO+H2)在一定条件下制得。用合成气制二甲醚时,还产生了一种可参与大气循环的无机化合物,该反应的化学方程式可能是__________________________________。
  (3)以二甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料,石墨为电极可构成燃料电池。该电池中负极上的电极反应式是__________________。
  (4)制备二甲醚的合成气可由甲烷与水蒸气或二氧化碳经高温催化反应制得。合成气除制二甲醚外,还可用于冶炼金属,用它冶炼铁的生产过程可示意如下:
  ①在催化反应室中进行的反应均为可逆反应,增大体系的压强对甲烷转化率的影响是_______________(填“增大”、“减小”或“不变”);
  ②在上述炼铁过程的某时间段内,若有x m3(标准状况)的甲烷进入燃烧室中充分燃烧,还原反应室有5y kg(y/11.2×103 mol)铁生成,假设燃烧室与还原反应室产生的高温尾气全部进入催化反应室,则这些高温尾气在理论上可产生合成气_________ m3(标准状况)。
  精析 (1)由二甲醚的分子式(C2H6O)、相对分子质量(46),同学们很容易想到乙醇(CH3CH2OH),其实甲酸(HCOOH)同样符合条件。
  (2)“还产生了一种可参与大气循环的无机化合物”是书写用合成气(CO+H2)制二甲醚的化学方程式的关键。参与大气循环的无机化合物常有CO2和H2O等,因此可写出方程:3CO+3H2=CH3OCH3+CO2或2CO+4H2=CH3OCH3+H2O。
  (3)把对电化学知识的考查安置在此处恰如其分,二甲醚中的碳元素为-2价,失电子转化成CO2,而CO2又和氢氧化钾溶液反应,最终生成了 。因此,该电池中负极上的电极反应式是 。
  (4)①在催化反应室中进行的两个反应,题目已做了暗示:CH4+CO2=2CO+2H2,CH4+H2O=CO+3H2。此两反应均为可逆反应,且正反应方向气体体积膨胀,故增大体系的压强,平衡逆向移动,所以甲烷的转化率减小;
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