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通过循环伏安法对磷光发光材料(L)Re(CO)3Cl(L=α,α-diamine)系列配合物的电化学性质进行了研究. 结合电子吸收、荧光光谱和量子化学计算确定了其能级结构, 考察了二胺配体的取代基修饰对能级结构影响的规律. (L)Re(CO)3Cl系列配合物表现为单一的氧化(正电位方向)和多步还原(负电位方向)过程, 分别反映了Re-Cl的杂化轨道组成的HOMO能级和二胺配体的π*轨道组成的LUMO能级的结构. 与光谱数据比较发现, (L)Re(CO)3Cl配合物电化学数据主要反映的是三重态电子能级结构.