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摘 要:随着原油结构的调整和石油品质要求的提高,降低汽油中的含硫量是生产清洁燃料,减少污染物排放的重要措施。宁夏石化公司采用重汽油加氢+轻汽油醚化的加工路线,重汽油经加氢脱硫处理降低其硫含量,轻汽油经过醚化处理提高汽油的辛烷值,经过处理的重汽油和轻汽油混合得到汽油产品,满足调合生产国Ⅳ标准汽油的组份油。
关键词:硫含量 烯烃含量 轻汽油 重汽油 汽油加氢
随着中国国民经济的发展和环保意识的加强,国家对汽油产品质量的要求也越来越高。为满足日益严格的排放要求,2011年5月12日《车用汽油》国家标准(GB17930-2011)即国Ⅳ汽油标准正式发布。国Ⅳ车用汽油标准硫含量由 150mg/kg 降低到50mg/kg,烯烃体积分数由不大于 30%降低到不大于 28%。
宁夏石化公司500万吨/年炼油生产装置汽油组分主要以重油催化裂化装置生产的催化汽油、连续重整装置生产的重整汽油、MTBE装置生产的MTEB构成,如下表所示:
从上表中可以看出,与催化汽油相比,其它汽油调和组分的种类和数量少,重整汽油、MTBE 仅占汽油总量的 34.87m%。全厂汽油烯烃含量为 26.99 V %, 满足 GB17930-2011 《车用汽油》 国家标准车用汽油 (Ⅳ)(即国Ⅳ)标准小于 28V%的要求。但是高于 DB11/238-2007 车用汽油京Ⅳ标准和欧Ⅳ标准小于 25V%的要求;全厂汽油硫含量为 143.28ppm,高于国Ⅳ标准要求的小于 50ppm。因此要实现公司汽油质量升级,全部汽油达到国Ⅳ标准,必须降低催化汽油的硫含量。
催化汽油加氢是目前较为成熟的催化汽油脱硫技术,国内外的应用非常广泛,新建汽油加氢装置,降低催化汽油中的硫含量。另外宁夏石化公司全部汽油调和组分的RON 辛烷值仅为 93.29,而催化汽油经加氢脱硫后辛烷值还会进一步降低,将难以生产 97 号汽油,而且 93 号汽油辛烷值也难以保证。
因此须采取一定的恢复或提高催化汽油辛烷值的措施,保证在硫含量降低的同时,辛烷值不受损失或有所提高。
采用轻汽油醚化工艺通过甲醇与活性烯烃生产醚类产品的反应,在降低催化汽油烯烃含量的同时,可将催化汽油的辛烷值提高 1~2 个单位,可将大量价格较低的甲醇通过醚化反应转化为高附加值的汽油产品,提高企业的经济效益。
宁夏石化公司根据汽油质量和技术现状,采用重汽油加氢+轻汽油醚化的加工路线。全馏分催化汽油先经过选择性加氢处理,再分为轻汽油和重汽油。其中轻汽油经醚化处理降低其烯烃含量并提高辛烷值,重汽油经加氢脱硫处理降低其硫含量,经处理后的轻汽油和重汽油再混合得到汽油产品。装置的催化汽油选择性加氢和重汽油加氢脱硫单元采用中国石油大学(北京)的 Gardes 技术,轻汽油醚化单元采用AXENS 公司的 TAME 技术。
催化汽油经本装置处理后,硫含量由 215ppm 降低至 40ppm,烯烃含量由 40V%降低至约 25.3 V%,满足全厂调和生产国Ⅳ汽油的要求。
Gardes 工艺是催化全馏分汽油先在临氢条件下通过一个小的预处理罐进行胶质等杂质的脱除,再经预加氢后进入切割塔进行馏分切割;切割后的 LCN不进行处理(或进行醚化处理) ,而 HCN 则在临氢条件下经选择性加氢脱硫以及辛烷值恢复后再与未处理(或进行醚化处理)的 LCN混合得到满足国 IV 清洁汽油标准的调合组分。
Gardes 技术经大连石化公司分别于 2010年3月 8-9 日和 8 月 16-18 日对装置运行进行了两次标定, 标定结果表明:Gardes 技术可使 FCC 汽油的烯烃含量降低 10-15 个百分点,脱硫率为 70-80%,汽油研究法辛烷值损失为 1,汽油收率大于 99%,产品汽油的硫含量小于 50 μg/g、 硫醇硫含量低于 10 μg/g,可直接作为生产京 IV、沪 IV 和粤 IV 汽油的调和组分。
宁夏石化公司500 万吨/年炼油生产装置汽油改质工程汽油加氢装置于2013年底、轻汽油醚化装置于2014年初建成投产,催化汽油经本改质装置处理后,硫含量和烯烃含量得到较大的改善,满足调合93#国Ⅳ标准汽油的需要。图1、图2为汽油改质工程建成投用后,生产的93#国Ⅳ标准汽油硫含量和烯烃含量与投用改质装置前的数据对比。
结束语:宁夏石化公司采用重汽油加氢+轻汽油醚化的加工路线,满足500 万吨/年炼油装置生产高标号清洁汽油的需要,生产的93#国Ⅳ汽油的硫含量和烯烃含量完全满足国Ⅳ车用汽油标准硫含量50mg/kg,烯烃体积分数不大于 28%的要求,达到了降低汽油中硫含量和烯烃含量的目的,在提高经济效益同时减少了污染物的排放,推动环境保护工作的顺利进行。
参考文献
[1]钱伯章.全馏分催化汽油选择性加氢脱硫工艺填补国内空白[J].天然气与石油,2007(2):46.
[2]岳永伟,彭丙贵,王玉华,等.全馏分催化汽油加氢脱硫降烯烃技术研究[J].当代化工,2006,35(04):243-245.
[3]赵乐平,方向晨,刘继华,等.FRS全馏分FCC汽油加氢脱硫技术开发及工业应用[A].第4届全国工业催化技术及应用年会论文汇编[C].2007年:185-18
关键词:硫含量 烯烃含量 轻汽油 重汽油 汽油加氢
随着中国国民经济的发展和环保意识的加强,国家对汽油产品质量的要求也越来越高。为满足日益严格的排放要求,2011年5月12日《车用汽油》国家标准(GB17930-2011)即国Ⅳ汽油标准正式发布。国Ⅳ车用汽油标准硫含量由 150mg/kg 降低到50mg/kg,烯烃体积分数由不大于 30%降低到不大于 28%。
宁夏石化公司500万吨/年炼油生产装置汽油组分主要以重油催化裂化装置生产的催化汽油、连续重整装置生产的重整汽油、MTBE装置生产的MTEB构成,如下表所示:
从上表中可以看出,与催化汽油相比,其它汽油调和组分的种类和数量少,重整汽油、MTBE 仅占汽油总量的 34.87m%。全厂汽油烯烃含量为 26.99 V %, 满足 GB17930-2011 《车用汽油》 国家标准车用汽油 (Ⅳ)(即国Ⅳ)标准小于 28V%的要求。但是高于 DB11/238-2007 车用汽油京Ⅳ标准和欧Ⅳ标准小于 25V%的要求;全厂汽油硫含量为 143.28ppm,高于国Ⅳ标准要求的小于 50ppm。因此要实现公司汽油质量升级,全部汽油达到国Ⅳ标准,必须降低催化汽油的硫含量。
催化汽油加氢是目前较为成熟的催化汽油脱硫技术,国内外的应用非常广泛,新建汽油加氢装置,降低催化汽油中的硫含量。另外宁夏石化公司全部汽油调和组分的RON 辛烷值仅为 93.29,而催化汽油经加氢脱硫后辛烷值还会进一步降低,将难以生产 97 号汽油,而且 93 号汽油辛烷值也难以保证。
因此须采取一定的恢复或提高催化汽油辛烷值的措施,保证在硫含量降低的同时,辛烷值不受损失或有所提高。
采用轻汽油醚化工艺通过甲醇与活性烯烃生产醚类产品的反应,在降低催化汽油烯烃含量的同时,可将催化汽油的辛烷值提高 1~2 个单位,可将大量价格较低的甲醇通过醚化反应转化为高附加值的汽油产品,提高企业的经济效益。
宁夏石化公司根据汽油质量和技术现状,采用重汽油加氢+轻汽油醚化的加工路线。全馏分催化汽油先经过选择性加氢处理,再分为轻汽油和重汽油。其中轻汽油经醚化处理降低其烯烃含量并提高辛烷值,重汽油经加氢脱硫处理降低其硫含量,经处理后的轻汽油和重汽油再混合得到汽油产品。装置的催化汽油选择性加氢和重汽油加氢脱硫单元采用中国石油大学(北京)的 Gardes 技术,轻汽油醚化单元采用AXENS 公司的 TAME 技术。
催化汽油经本装置处理后,硫含量由 215ppm 降低至 40ppm,烯烃含量由 40V%降低至约 25.3 V%,满足全厂调和生产国Ⅳ汽油的要求。
Gardes 工艺是催化全馏分汽油先在临氢条件下通过一个小的预处理罐进行胶质等杂质的脱除,再经预加氢后进入切割塔进行馏分切割;切割后的 LCN不进行处理(或进行醚化处理) ,而 HCN 则在临氢条件下经选择性加氢脱硫以及辛烷值恢复后再与未处理(或进行醚化处理)的 LCN混合得到满足国 IV 清洁汽油标准的调合组分。
Gardes 技术经大连石化公司分别于 2010年3月 8-9 日和 8 月 16-18 日对装置运行进行了两次标定, 标定结果表明:Gardes 技术可使 FCC 汽油的烯烃含量降低 10-15 个百分点,脱硫率为 70-80%,汽油研究法辛烷值损失为 1,汽油收率大于 99%,产品汽油的硫含量小于 50 μg/g、 硫醇硫含量低于 10 μg/g,可直接作为生产京 IV、沪 IV 和粤 IV 汽油的调和组分。
宁夏石化公司500 万吨/年炼油生产装置汽油改质工程汽油加氢装置于2013年底、轻汽油醚化装置于2014年初建成投产,催化汽油经本改质装置处理后,硫含量和烯烃含量得到较大的改善,满足调合93#国Ⅳ标准汽油的需要。图1、图2为汽油改质工程建成投用后,生产的93#国Ⅳ标准汽油硫含量和烯烃含量与投用改质装置前的数据对比。
结束语:宁夏石化公司采用重汽油加氢+轻汽油醚化的加工路线,满足500 万吨/年炼油装置生产高标号清洁汽油的需要,生产的93#国Ⅳ汽油的硫含量和烯烃含量完全满足国Ⅳ车用汽油标准硫含量50mg/kg,烯烃体积分数不大于 28%的要求,达到了降低汽油中硫含量和烯烃含量的目的,在提高经济效益同时减少了污染物的排放,推动环境保护工作的顺利进行。
参考文献
[1]钱伯章.全馏分催化汽油选择性加氢脱硫工艺填补国内空白[J].天然气与石油,2007(2):46.
[2]岳永伟,彭丙贵,王玉华,等.全馏分催化汽油加氢脱硫降烯烃技术研究[J].当代化工,2006,35(04):243-245.
[3]赵乐平,方向晨,刘继华,等.FRS全馏分FCC汽油加氢脱硫技术开发及工业应用[A].第4届全国工业催化技术及应用年会论文汇编[C].2007年:185-18