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采用铸膜液对聚α‐甲基苯乙烯（PAMS）薄膜在高湿度条件下形成多孔结构的影响因素进行了研究。结果表明，PAMS的相对分子质量、PAMS浓度、环境温度／湿度、溶剂挥发性及液膜厚度等因素决定了薄膜表面孔洞的大小及其分布。液膜中水滴的运动是水滴间毛细管作用力和Benard‐M arangoni对流共同作用的结果，这是孔洞形成规则排列的主要驱动力。