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以不同相对分子质量的聚氧乙烯（PEO）为研究对象，采用差示扫描量热仪、偏光显微镜和原子力显微镜研究了影响PEO薄膜结晶的主要因素。结果表明：影响PEO结晶的主要因素是结晶温度，PEO在25℃形成球晶，温度升高时，晶体尺寸亦略微增加，黑十字消光现象明显，且可观察到环形裂纹；结晶温度较低时，片晶生长先由成核生长机理控制，而后由扩散生长机理控制，结晶温度较高时，片晶生长主要由成核机理控制；相对分子质量对晶体尺寸有一定影响，但不影响结晶形态，随着相对分子质量的增加，PEO薄膜的片晶形成由成核机理控制转变成扩散机理