化学除盐制水系统再生酸、碱耗高的原因及对策分析

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  【摘 要】本文通过对影响离子交换树脂再生酸、碱耗的各种因素和对策分析,详细阐述了我厂酸、碱耗高的原因和应采取的措施,在防止和减少离子交换树脂污染方面,提出了应用超声波结合传统化学药剂的清洗方法,来提高离子交换树脂工作交换容量,降低再生酸、碱耗量。
  【关键词】树脂;酸、碱耗量;污染;再生工艺;再生方式;超声波清洗
  0.前言
  火电厂锅炉补给水处理,一般均采用离子交换除盐法,利用离子交换树脂的交换具有可逆性,采用酸、碱等再生剂对失效的离子交换树脂进行再生复苏。每年用于离子交换树脂再生复苏的酸、碱用量均较大,其产生的酸、碱再生废液也是电厂排放的主要废液之一,需花大力气进行环保治理,怎样减少酸、碱用量,降低除盐系统再生酸、碱耗量,一直是电厂化学的主要工作之一。
  1.十里泉电厂化学除盐补给水处理系统酸、碱耗量现状
  十里泉电厂锅炉补给水处理的方式为:预处理→一级除盐→混床,水处理系统为四套一级单元除盐系统和五台体内再生阴、阳混合离子交换器所组成。2006年、2007年锅炉补给水处理中,离子交换系统再生酸、碱耗的具体数值与集团公司节能评价体系中要求的酸、碱耗标准进行比较:如下表:
  通过上表对比可知,我厂离子交换树脂再生酸、碱耗均高于集团公司标准,可见在降低除盐制水系统再生酸、碱耗上,还有很大潜力可挖,还有很多工作要做。
  2.我厂除盐系统再生酸、碱耗高的原因
  造成除盐制水系统再生酸、碱耗高的因素较多,结合我厂的实际情况分析归纳如下:
  2.1离子交换树脂的污染
  2.1.1新树脂的污染
  离子交换树脂是由一些有机物聚合而成的高分子化合物,它具有多孔网状结构。在它的工业产品中,树脂孔内常含有少量低聚物和未参与聚合或缩合的单体。在新树脂投运后,这些有机低聚物和单体会逐渐释放出来,造成出水水质下降。另外树脂在制造和装卸中,会受到原料中的无机杂质及设备腐蚀产物的污染,使树脂中含有少量泥沙、铁、铅、铜等无机物,这些无机物在树脂投运后也会造成出水水质下降。
  2.1.2氧化降解污染树脂
  离子交换树脂在长期使用过程中,若与具有氧化性的物质接触,则树脂会被氧化而失去离子交换能力,其主要发生在当生水中存在大量细菌或残留有活性氯,或再生用的工业盐酸具有强氧化性的电厂。氧化降解后的树脂含水量提高,体积变大,工作交换容量减少,同时向水中释放有机物,出水水质差,周期制水量大大减少。
  2.1.3铁污染
  离子交换树脂中的铁主要来源于设备的腐蚀产物。另外,生水中或酸、碱再生液中也可能存大量铁的离子态或分子态化合物。铁离子具有易被阳树脂上其它离子交换而难再生的性质,因此铁离子在长期运行和再生过程中逐渐被积累,而影响其它离子的交换,造成工作交换容量下降。铁分子多以胶合状态存在,还会与有机物结合。当它们经过阳、阴、混床时,就覆盖在树脂表面,并逐渐渗透到树脂网孔中,造成深度污染。无论是阳、阴树脂都可能受到铁的污染。对于阳树脂而言,受铁污染比其它污染物更为常见。
  2.1.4悬浮物污染
  天然水中存在着许多悬浮态的、胶态的泥沙微粒,若混凝过滤处理不彻底就会随清水进入阳离子交换器中。此外,混凝澄清剂也会随清水进入沉积在阳离子交换树脂的床层上,渗透到树脂中,堵塞、包裹交换树脂,造成树脂制水量减少、出水水质变差,再生酸、碱耗增大。
  2.1.5有机物污染
  凝胶型强碱阴离子交换树脂受有机物污染是较普遍的,也是很严重的。天然水中的有机物通常是腐植酸和富维酸两类,这类积聚的胶体大分子有机物带负电荷,它被阴树脂吸附后或包缠在球体表面,这种吸附是不可逆的,不能用简单再生清洗的方法除去,受有机物污染的阴树脂颜色变深,污染深度可由以下简易方法判断。
  (a)将50ml阴树脂用水洗涤3-4次。
  (b)用10%食盐水浸泡20分钟。
  (c)倒出浸泡液进行比色。
  被有机物污染的运行症状是:正洗时间长,可增加到正常正洗2-5倍;运行时间短,再生剂量大,水质缓慢下降,如出水二氧化硅、电导增高、PH降低等。
  此外还有油、胶态硅等其它污染物造成的污染,均会造成除盐制水系统的酸、碱耗增大。
  2.2再生方式的影响
  离子交换换器的再生方式对其运行周期、出水水质和酸、碱耗均有较大的影响,逆流再生的再生效果要优于顺流再生的效果,对应的酸、碱耗也较低。
  2.3再生工艺的影响
  离子交换树脂的反洗程度、再生液的浓度、温度、流速、用量、接触时间等均会对离子交换树脂再生效果有影响,进而影响离子交换树脂的工作交换容量和再生酸、碱耗。
  此外,再生剂的种类、品质等都会对再生效果和酸、碱耗有影响。
  3.降低离子交换树脂再生酸、碱耗的对策
  近年来,富电总厂在降低酸、碱耗方面采取了许多措施,取得了较好的效果,使酸、碱耗由几年前的100g/mol左右下降到目前的60g/mol左右,但较集团公司提出的先进标准还有一定的差距。富总厂化学车间目前主要采取了如下措施来降低除盐制水系统的酸、碱耗。
  3.1加强管理,提高运行人员责任心,优化再生工艺。
  众所周知,化学除盐制水系统运行是否平稳正常,是否经济安全,化学预处理工作起着决定性的作用。要想降低酸、碱耗,就得从化学补给水处理的源头——预处理抓起,精心调整无阀滤池运行,监督超滤的运行状况,及时更换20um过滤器滤芯,同时,在超滤压力增大,产水下降的情况下,及时进行化学清洗,始终使超滤的出水水质(浊度)控制在2FTU以下。此外还应加强过滤器的反洗和运行监督工作,保证预处理后的清水达到控制标准,减轻后级除盐系统的运行负担。   化学车间在实际再生操作过程中,开展了离子交换器运行周期和酸、碱耗指标竞赛活动,奖优罚劣,增强运行人员责任心。此外,还根据季节特点,结合嫩江水源水质情况,模拟再生试验,确定交换器最佳的反洗强度、进酸、碱量、再生液浓度、温度、时间等来优化再生工艺,同时不断加强运行人员的培训工作,均取得了较好的效果,大大降低了再生酸、碱耗量。
  3.2加大技改力度,优化再生方式。
  我厂化学四套除盐制水设备中,通过细心观察,不断试验,找到了再生过程中树脂乱层是影响酸碱耗的一个主要原因,在重新调整底部石英砂垫层的基础上,采取变流量再生方式,开始大流量后期小流量的再生方式,适当延长了置换时间,使阴阳床运行平稳正常,达到了设计周期,大大降低了酸碱耗。
  3.3密切监督水源水质,发现水源水质异常时,我们及时切换备用水源,防止异常水源污染除盐系统,造成酸、碱耗量的增加。
  3.4加强再生剂品质监督,做到每批酸、碱进厂时,都按规定标准取样检测,做到三证齐全、品质合格,防止因再生剂品质等原因影响再生效果。
  3.5防止树脂污染和复苏处理。
  通过近几年来的共同努力,化学再生酸、碱耗量有了明显的下降,但降至目前的水平,再降低已较困难,而且还容易出现反复,甚至重新增大的可能。为此在降低酸、碱耗,增大树脂工作交换容量上,目前主要困扰难题就是污染物对树脂的污染及其复苏处理。经过实际检查取样分析,我厂离子交换树脂的铁污染和有机物污染较严重,是影响我厂酸、碱耗进一步降低的主要因素。
  为了防止和减少离子交换树脂的污染,我们除采取加强原水水质的监控和新树脂的预处理工作外,还加强了生水的预处理和活性碳过滤器的运行监督和调整工作。目前我厂活性碳过滤器中活性炭已运行使用多年,基本失去应有的滤除功能,下步计划对活性碳进行复苏处理,来减轻离子交换树脂的污染。
  我厂针对污染了的离子交换树脂的处理还停留在传统的加药清洗上,对铁、有机物污染的清洗效果较差,很难彻底清除离子交换树脂中的污染物,恢复树脂的交换容量。目前,国内一些电厂已开始应用超声波清洗离子交换树脂,均取得了较好的效果。其原理为:高频率的超声震动所起的空化作用,使树脂中的各种污染物受到松动、破坏,进而转到水中被反洗水冲走。实践证明,用超声波清洗新树脂及泥沙污染的阳树脂效果最好,清洗受铁及有机物污染的树脂有一定的效果,如配合化学药剂进行清洗可大大提高清洗效果,为了防止树脂深度污染应定期对离子交换树脂进行超声波清洗。
  我厂可引进离子交换树脂超声波清洗仪,配合传统的化学药剂定期对运行中离子交换树脂进行清洗,就会防止或减少离子交换树脂的污染,提高再生效果,进一步降低酸、碱耗量。
  4.结束语
  我厂每年锅炉补给水处理用于再生的酸、碱费用占化学车间全年生产维护费用的三分之一以上,降低锅炉补给水处理系统再生酸、碱耗,减少酸、碱用量,不仅可以减少环境污染,还可以节约大量的生产维护费用。实践证明,只有应用科学的方法,从多个方面采取措施,才能使酸、碱耗维持在相对较低且合理的水平。
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