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以顺酐为原料，磷钨酸为酯化催化剂,一种含溴的氧化剂为异构化催化剂，通过精馏分水，一锅法合成富马酸二甲酯。考察了酯化时间、酯化催化剂用量、酐醇摩尔比、异构化催化剂用量、异构化温度、异构化时间等因素对反应产率的影响，并得到了最佳工艺条件，即顺n（酐）：n（甲醇）＝1：8，磷钨酸的用量为顺酐用量的6％，酯化回流4h，蒸出过量甲醇，然后加入顺酐用量1．6％的异构化催化剂，在95－105℃温度下反应30min,产率超过77％。精馏分水法较好地解决了甲酯化反应去水的问题；所采用的酯化催化剂和异构化催化剂对设备腐蚀较小