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采用水热法合成了具有过氧化氢(H2O2)模拟酶活性的金属-有机框架材料MIL-101(Fe).将MIL-101(Fe)和心肌肌钙蛋白I抗体(anti-cTnI)依次通过共价键合法固定在氨基化石墨烯(NH2-GR)修饰玻碳电极表面,构建了基于MIL-101(Fe)/NH2-GR复合材料的新型cTnI电化学传感界面.电化学实验结果表明,此传感界面上的anti-cTnI与目标物cTnI的免疫反应可显著降低MIL-101(Fe)对H2O2的电催化性能,从而实现对cTnI的免标记传感分析.在10 fg/mL~0.1μg/mL浓度范围内,传感器催化电流差(△I)与cTnI浓度的负对数(-lgCcTnI)呈良好的线性关系,线性方程为△I(μA)=0.705×lg(CcTnI/(g/mL))-11.2(R=0.995),检出限为3.1 fg/mL(S/N=3).将所构建的电化学传感器应用于人血清中cTnI的检测,回收率为96.0% ~103.0%.此传感器具有良好的选择性和重现性.