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在pH3．5的Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中铬天青S与蛋白质能够发生相互作用形成生物超分子复合物，使铬天青S在-0．92V(vs．SCE)处的伏安还原峰峰电流下降而峰电位基本保持不变。优化了结合反应条件和电化学测定条件。在最佳条件下，峰电流的下降值同人血清白蛋白(HSA)的浓度在6．0～20．0mg·L^-1范围内呈线性关系，线性回归方程为Aip″(nA)=49．04+10．23c(mg·L^-1)，γ=0．9962。将该方法应用于实际人血清样品的测定，结果与经典