电化学还原烷基卤化物制备烷基硼酸酯

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有机硼化合物在有机合成、催化、药物发现及材料科学等众多领域中都有着广泛的应用[1].特别是近年来,材料化学家们发现有机硼化合物还可以作为共轭材料、共价有机框架和水凝胶的非常理想的组分或者前体[2].有机硼酸及其衍生物是有机硼化合物的重要组成部分,它们被广泛应用于过渡金属催化的交叉偶联反应中.此外,有机硼酸可以方便地转化为几乎所有的官能团.经修饰后的硼酸基团还能催化对映选择性Diels-Alder反应以及二醇和糖类化合物的选择性活化等[3].在生物医药应用方面,有机硼酸可以作为治疗剂和生物探针.例如,硼替佐米及其衍生物是羧基生物蛋白剂,可以取代具有类似化学和物理性质的基因序列,并充当蛋白酶体抑制剂[4].
其他文献
有机室温磷光(RTP)材料与无机发光材料相比具有更大的分子设计灵活性和溶解性及颜色可调等优点.由于有机RTP材料具有长的发射寿命和大的斯托克斯(Stokes)位移等特点,因此有机RTP材料在信息加密、生物成像[1]和有机发光二极管(OLED)等领域中具有广泛的应用.rn从金属到配体之间的电荷跃迁能极大提高系间窜越的速率,因此金属有机化合物为主要的早期磷光体系.但金属有机化合物的高毒性与高制备成本限制了其发展,所以近期磷光领域主要集中于利用纯有机分子实现RTP发射.磷光由三线态的辐射跃迁产生,在传统认知中纯
碳-杂键的构建是有机合成中非常重要的一个研究内容,这主要是因为很多有机分子的功能来源于其含有的杂原子[1-2].随着自由基化学和过渡金属催化的快速发展,自由基参与的交叉偶联反应为构建各种碳-杂键提供了非常高效的途径[3-5].近年来,有机化学家基于此开发了一系列实用的合成方法来进行不对称C—N键的构建[6],然而有关自由基参与的不对称C—O键交叉偶联反应的报道则相对较少.
轴手性骨架,特别是联芳基轴手性骨架,广泛存在于天然产物、生物活性分子和手性配体中,在有机合成及相关领域有着广泛的应用[1].因此,其合成受到了化学家的广泛关注.在过去十多年里,过渡金属催化不对称碳氢键活化反应在手性化合物的合成方面取得了巨大的进展,为轴手性骨架的高效合成提供了新策略[2-3].然而其中大部分的工作都基于消旋联芳基骨架的动态动力学修饰实现轴手性的构建.发展芳基骨架碳氢键的对映选择性芳基化反应,在构建芳基-芳基连接的同时直接实现手性控制,是构建联芳基轴手性骨架更加直接的策略.在此方面,利用两分
蛋白质糖基化是生命体中普遍存在的一种翻译后修饰,糖基化对于调控蛋白质的各种生理性质和功能起到关键的作用,如致病性感染、细胞黏附、信号转导和免疫调节等[1-2].在天然存在的糖蛋白中,目前已知有超过13种单糖可以与8种氨基酸相结合,形成至少41种不同结构的糖苷键.糖苷键连接形式的多样性是糖蛋白行使调控功能的基础[3].在这些类型的糖苷键中,大部分是O/N-糖苷键(图1).这些糖苷键在生物体内容易被酶降解,从而导致糖肽/糖蛋白稳定性降低、活性消失.因此,近年来在糖肽/糖蛋白药物研发中引入更为稳定的糖苷键(如C
碳氧键的化学选择性脱氧反应是有机化学中的基本反应之一.特别是对于酮类化合物的还原脱氧,由于酮类物质在具有生物活性的天然产物合成以及石油和生物质原料的转化中应用广泛,因此该领域的研究吸引了越来越多人的关注[1].然而,由于碳氧双键(C=O)所具有的高键能和高氧化还原电位,直接活化非常困难.实验室和工业规模的脱羰还原反应目前仍然高度依赖于经典的克莱门森还原法(Zn/Hg,HCl)[2]以及沃尔夫-凯西纳还原法[3],这两种传统的还原方法则存在反应的官能团容忍度差等问题.如何在温和的条件下实现羰基的还原且使反应
作为一种重要的结构单元,联烯(又称丙二烯)广泛存在于天然产物、药物和材料分子中.此外,该类化合物在有机合成中是非常有价值的反应中间体[1].由于其独特的反应活性和重要的生物活性,在过去几十年间,联烯化学引起了有机化学和药物化学家们的广泛关注,已发展了众多用于制备多取代联烯的方法.
控制系统能衔接、集成和管理射电望远镜的软硬件系统.控制系统的序列化工具可以将射电望远镜的不同设备、操作系统、编程语言和网络之间传输的信息进行编码和解码,增强系统之间数据的传输效率.分析和比较了3款二进制序列化工具Msgpack,Protobuf和Flatbuffers的编码原理及特性,并通过一个实例测试了它们的序列化数据大小、序列化时间和中央处理器利用率.结果表明,Msgpack的综合性能优于Protobuf和Flatbuffers,适用于周期长、需求易变的射电望远镜系统之间传输信息的编码和解码.
有机硅化合物的重要性日益受到关注,尤其是官能化硅烷或有机硅材料兼备了无机材料与有机材料的性能,在功能新材料的制备和含硅候选药物的合成等领域具有十分广阔的应用前景[1-3].其中,硅基联烯因具有独特的结构和多样的反应性,是有机合成和药物化学中的多功能合成子,常用于合成具有价值和潜在价值的化合物[4,5].1,3-烯炔的1,4-氢化硅烷化可能是催化合成硅基联烯的最直接策略.然而,1,3-烯炔同时存在烯烃和炔烃活性官能团,其硅氢化过程面临着区域选择性难以控制的挑战.因为该反应过程存在三种主要的竞争途径,即1,2
脉冲星周期跃变是一种罕见的现象,是研究其内部结构的探针.针对2019年2月~12月国家授时中心昊平观测站40 m射电望远镜在脉冲星计时观测中监测Crab脉冲星的数据,采用脉冲星计时方法,用TEMPO2拟合程序进行分析.结果表明,Crab脉冲星在2019年7月23日(MJD 58687)附近发生了一次周期跃变现象,该跃变自转增量为Δvg=5.33(4)×10-7Hz,自转变化量为Δvg/v=17.9(1)×10-9,并伴随着恢复系数Q~0.88的指数恢复过程.此次Crab脉冲星周期跃变的监测及处理,证实了4
采用含有频率涨落噪声和指数形式关联随机力作用的广义朗之万(Langevin)方程模型描述黑洞吸积盘的垂向振荡,推导出吸积盘随机振荡光度功率谱密度的解析表达式,并讨论了系统参数对功率谱密度中低频准周期振荡(Low Frequency Quasi-Periodic Oscillations,LFQPOs)现象的影响.研究结果发现:选取合适的系统参数时,功率谱密度曲线上出现了一个基频和一个二次谐频的共振双峰低频准周期振荡,基频峰对应的中心频率为吸积盘振荡的特征频率;随机力关联时间决定了基频峰的高度和宽度,频率噪