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摘要：研究乳油、悬浮剂、水乳剂3种不同剂型对苯醚甲环唑在香蕉中残留消解动态的影响。按高剂量（有效成分浓度187.5 mg/kg）施药1次后，苯醚甲环唑乳油、悬浮剂、水乳剂3种剂型的消解半衰期分别为13、12、12 d。以高剂量、低剂量（有效成分浓度125.0、187.5 mg/kg）2个浓度分别在香蕉上施用3种不同剂型的苯醚甲环唑，结果表明，乳油、悬浮剂、水乳剂3种剂型的苯醚甲环唑以相同的施药浓度施用在香蕉上以后，消解规律相似，在香蕉中的消解半衰期分别为13、12、12 d。乳油、悬浮剂、水乳剂3种剂型对苯醚甲环唑在香蕉上的消解动态影响不大。
关键词：农药剂型；苯醚甲环唑；农药残留
中图分类号： TQ450.2 63 文献标志码： A
文章编号：1002-1302（2015）03-0279-02
农药对于促进农作物生长、提高农产品产量作出了巨大贡献。但是，农药残留所带来的农产品质量安全问题已经成为影响人类生活质量的重要因素，农药消解、残留也成为当前农业、食品等行业的研究热点。农药在使用过程必须加工配制成各种类型的制剂才能使用，目前我国使用最多的剂型包括乳油、悬浮剂、水乳剂、缓释剂等[1-3]。传统的农药残留研究重点集中在农药残留的检测分析方法、农药在不同作物中的残留与消解、农药残留对于人体安全性评估等方面，关于农药剂型及其在作物中的残留、消解报道较少。苯醚甲环唑（difenoconazole）是一种新型的三唑类低毒杀菌剂，具有高效、广谱、低毒、用量低等特点。苯醚甲环唑属于内吸性杀菌剂，主要作用是抑制甾醇脱甲基化，被广泛应用于果树、蔬菜等作物，能有效防治黑星病、黑痘病、白腐病、斑点落叶病、白粉病、褐斑病、锈病、条锈病、赤霉病等[4]。已有的文献报道通常集中在苯醚甲环唑的残留分析方法[5-9]及其在作物中的残留消解等方面[10-14]，关于苯醚甲环唑不同剂型对其残留消解的影响目前尚未见报道。本研究以乳油、悬浮剂、水乳剂3种剂型的苯醚甲环唑作为研究对象，以香蕉为材料，研究3种剂型苯醚甲环唑在香蕉上的残留消解动态，以期为香蕉生产中苯醚甲环唑的剂型选择提供理论依据。
1 材料与方法
1.1 材料
25%苯醚甲环唑乳油（江苏耕耘化学有限公司）、30%苯醚甲环唑悬浮剂（陕西上格之路生物科学有限公司）、20%苯醚甲环唑水乳剂（海南正业农药化工有限公司）。香蕉品种为海南省海口市主栽品种巴西香蕉。2011年3月至2011年6月在海口市秀英区永兴香蕉种植基地进行试验，土壤有机质含量15.8 g/kg，阳离子代换量15.3 cmol/1 000 g，pH值为6.0。试验期间平均气温26 ℃，降水量390 mm。
1.2 仪器与试剂
Thermo Trace GC ultra气相色谱仪-氮磷检测器（GC-NPD）（美国热电公司）；FJ-200型高速分散均质机（上海标本模型厂）；WS-16喷雾器（山东卫士植保机械有限公司）；R-210旋转蒸发仪（瑞士Buchi公司）。乙腈、丙酮、正己烷、NaCl均为分析纯，其中NaCl在140 ℃下烘烤4 h备用。
1.3 田间试验
1.3.1 消解动态试验设计
采用1次施药、多次取样的方法进行不同剂型苯醚甲环唑在香蕉上的消解试验。香蕉果穗断蕾后3～4周，选择长势良好、果实生长较为一致的香蕉作为试验对象，每2株作为1个试验小区，每小区重复3次。用187.5 mg/kg不同剂型的苯醚甲环唑进行全株喷雾施药1次，分别于施药后 2 h、1、3、7、14、21、28、42、60 d采集香蕉果实。同时选择相同长势的2株香蕉树以清水喷雾作为对照。
1.3.2 最终残留试验设计
不同剂型苯醚甲环唑在香蕉上的残留试验采用多次施药、多次取样的方法进行。香蕉果穗断蕾后1周内，选择长势一致的香蕉作为试验对象，每2株作为1个试验小区，每小区重复3次。用不同剂型的苯醚甲环唑分别以125、187.5 mg/kg进行全株喷雾，施药次数为3次和4次，施药间隔为14 d，分别于最后1次施药后21、35、42 d采集香蕉果实。同时选择相同长势的2株香蕉树以清水喷雾作为对照。
1.3.3 田间试验方法
选择风速小于3 m/s的天气，避免在高温（高于40 ℃）、雨、雾天气施药，先用清水喷对照区，再按照剂量由低到高依次施药，每株树用药液0.4～0.6 L。分别在每株香蕉树的上中下不同部位采集香蕉果实4 ～6个，每次每小区共采集 12～15个香蕉果实，同时采集对照区香蕉果实。样品采集后切成小塊，混匀后用四分法缩分保留约 250 g，用组织捣碎机粉碎混匀，装入封口塑料袋待测，放入 -20 ℃ 冰柜中保存[15]。
1.4 样品分析
参照前人提出的方法[4]分析香蕉中苯醚甲环唑的残留量。采用乙腈匀浆提取香蕉中的苯醚甲环唑，加入NaCl后剧烈振荡，静置，使乙腈相与水相分层，取上层乙腈相减压蒸干后使用GC-NPD法进行测定。色谱条件为：色谱柱为 ZB-35 （15 m×0.25 mm，0.25 μm）；程序升温为120 ℃保持 0.5 min，随后以35 ℃/min升温至280 ℃，保持8 min；进样口温度：260 ℃；NPD温度为300 ℃；载气：氮气，纯度≥99999%，流速为1.5 mL/min；进样量：1.0 μL；进样方式：不分流进样。
2 结果与分析
2.1 检测方法
苯醚甲环唑在香蕉中的检出限为0.010 mg/kg，分别在0.02、0.20、1.00 mg/kg 3个浓度进行添加回收率试验，回收率为85%～107%，说明本方法可以满足香蕉中苯醚甲环唑残留的分析需求。
2.2 消解动态
关键词：农药剂型；苯醚甲环唑；农药残留
中图分类号： TQ450.2 63 文献标志码： A
文章编号：1002-1302（2015）03-0279-02
农药对于促进农作物生长、提高农产品产量作出了巨大贡献。但是，农药残留所带来的农产品质量安全问题已经成为影响人类生活质量的重要因素，农药消解、残留也成为当前农业、食品等行业的研究热点。农药在使用过程必须加工配制成各种类型的制剂才能使用，目前我国使用最多的剂型包括乳油、悬浮剂、水乳剂、缓释剂等[1-3]。传统的农药残留研究重点集中在农药残留的检测分析方法、农药在不同作物中的残留与消解、农药残留对于人体安全性评估等方面，关于农药剂型及其在作物中的残留、消解报道较少。苯醚甲环唑（difenoconazole）是一种新型的三唑类低毒杀菌剂，具有高效、广谱、低毒、用量低等特点。苯醚甲环唑属于内吸性杀菌剂，主要作用是抑制甾醇脱甲基化，被广泛应用于果树、蔬菜等作物，能有效防治黑星病、黑痘病、白腐病、斑点落叶病、白粉病、褐斑病、锈病、条锈病、赤霉病等[4]。已有的文献报道通常集中在苯醚甲环唑的残留分析方法[5-9]及其在作物中的残留消解等方面[10-14]，关于苯醚甲环唑不同剂型对其残留消解的影响目前尚未见报道。本研究以乳油、悬浮剂、水乳剂3种剂型的苯醚甲环唑作为研究对象，以香蕉为材料，研究3种剂型苯醚甲环唑在香蕉上的残留消解动态，以期为香蕉生产中苯醚甲环唑的剂型选择提供理论依据。
1 材料与方法
1.1 材料
25%苯醚甲环唑乳油（江苏耕耘化学有限公司）、30%苯醚甲环唑悬浮剂（陕西上格之路生物科学有限公司）、20%苯醚甲环唑水乳剂（海南正业农药化工有限公司）。香蕉品种为海南省海口市主栽品种巴西香蕉。2011年3月至2011年6月在海口市秀英区永兴香蕉种植基地进行试验，土壤有机质含量15.8 g/kg，阳离子代换量15.3 cmol/1 000 g，pH值为6.0。试验期间平均气温26 ℃，降水量390 mm。
1.2 仪器与试剂
Thermo Trace GC ultra气相色谱仪-氮磷检测器（GC-NPD）（美国热电公司）；FJ-200型高速分散均质机（上海标本模型厂）；WS-16喷雾器（山东卫士植保机械有限公司）；R-210旋转蒸发仪（瑞士Buchi公司）。乙腈、丙酮、正己烷、NaCl均为分析纯，其中NaCl在140 ℃下烘烤4 h备用。
1.3 田间试验
1.3.1 消解动态试验设计
采用1次施药、多次取样的方法进行不同剂型苯醚甲环唑在香蕉上的消解试验。香蕉果穗断蕾后3～4周，选择长势良好、果实生长较为一致的香蕉作为试验对象，每2株作为1个试验小区，每小区重复3次。用187.5 mg/kg不同剂型的苯醚甲环唑进行全株喷雾施药1次，分别于施药后 2 h、1、3、7、14、21、28、42、60 d采集香蕉果实。同时选择相同长势的2株香蕉树以清水喷雾作为对照。
1.3.2 最终残留试验设计
不同剂型苯醚甲环唑在香蕉上的残留试验采用多次施药、多次取样的方法进行。香蕉果穗断蕾后1周内，选择长势一致的香蕉作为试验对象，每2株作为1个试验小区，每小区重复3次。用不同剂型的苯醚甲环唑分别以125、187.5 mg/kg进行全株喷雾，施药次数为3次和4次，施药间隔为14 d，分别于最后1次施药后21、35、42 d采集香蕉果实。同时选择相同长势的2株香蕉树以清水喷雾作为对照。
1.3.3 田间试验方法
选择风速小于3 m/s的天气，避免在高温（高于40 ℃）、雨、雾天气施药，先用清水喷对照区，再按照剂量由低到高依次施药，每株树用药液0.4～0.6 L。分别在每株香蕉树的上中下不同部位采集香蕉果实4 ～6个，每次每小区共采集 12～15个香蕉果实，同时采集对照区香蕉果实。样品采集后切成小塊，混匀后用四分法缩分保留约 250 g，用组织捣碎机粉碎混匀，装入封口塑料袋待测，放入 -20 ℃ 冰柜中保存[15]。
1.4 样品分析
参照前人提出的方法[4]分析香蕉中苯醚甲环唑的残留量。采用乙腈匀浆提取香蕉中的苯醚甲环唑，加入NaCl后剧烈振荡，静置，使乙腈相与水相分层，取上层乙腈相减压蒸干后使用GC-NPD法进行测定。色谱条件为：色谱柱为 ZB-35 （15 m×0.25 mm，0.25 μm）；程序升温为120 ℃保持 0.5 min，随后以35 ℃/min升温至280 ℃，保持8 min；进样口温度：260 ℃；NPD温度为300 ℃；载气：氮气，纯度≥99999%，流速为1.5 mL/min；进样量：1.0 μL；进样方式：不分流进样。
2 结果与分析
2.1 检测方法
苯醚甲环唑在香蕉中的检出限为0.010 mg/kg，分别在0.02、0.20、1.00 mg/kg 3个浓度进行添加回收率试验，回收率为85%～107%，说明本方法可以满足香蕉中苯醚甲环唑残留的分析需求。
2.2 消解动态