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摘要：钼酸铵分光光度法是测定水质总磷主要方法之一，根据其分析过程的操作步骤确定了其影响因素。在此评定钼酸铵分光光度法测定总磷的不确定度，通过实验测量得到最佳估计值，并对影响测量结果的各个分量进行分析评定和计算。
关键词：总磷；钼酸铵分光光度法；不确定度分析；标准曲线；标准溶液
一、前言
磷是评价水质的重要指标。故水质中总磷的测定无论对水质的评定起着至关重要的作用。水质监测是个复杂的测量过程，测量中可能导致不确定度的来源很多。钼酸铵分光光度法是测定水质总磷主要方法之一，本文根据其分析过程的操作步骤确定了其影响因素。对钼酸铵分光光度法测定总磷的不确定度进行评定。
二、不确定分量的评定
用钼酸铵分光光度法测定磷。测7支磷标准使用液。测出其吸光度（扣去空白的）：0.00、0.032、0.069、0.186、0.303、0.598、0.911
算出标准曲线： c=0.030A+0.004
（一）标准溶液配制中引入的不确定度
先配制浓度为2.0?g /ml的磷标准使用液。
1.磷标准贮备液（50mg/L）的配制引入的不确定度
（1）500mg/L磷标准溶液的相对扩展不确定度为1%，按正态分布（k=2）折算成相对标准不确定度，则： 。
（2）10.00ml单标线移液管引入的不确定度分析。①查JJG 196—1990，10mlA级单标线吸管的容量允差±0.020ml，按均匀分布，k= ，评定其标准不确定度， 则： ；②实际操作时的温度变化为±2℃，水的膨胀系数为2.1×10-4℃-1则温差引入的不确定度为10.00ml×2.1×10-4℃-1×2℃=0.0042ml，按均匀分布k= 评定其标准不确定度，则： ；③充满液体至移液管刻度的估读误差，根据文献资料估计为0.005ml，按均匀分布k= ，则：
综上所述，由10.00ml单标线移液管引入的不确定度合成为：
（3）100ml容量瓶引入的不确定度
计算方法同3.1.1.2，100ml容量瓶引入的不确定度为：
所以，标准贮备液配制的相对合成标准不确定度为：
2.标准贮备液稀释过程中引入的不确定度（标准使用液质量浓度10.0ml/L）
（1）10.00ml单标线移液管引入的不确定度为：
（2）250ml容量瓶引入的不确定度为：
u（V250）=0.106mlu（V250）/ V250 =0.000424
所以，貯备液稀释引起的不确定度合成为：
（二）标准曲线拟合中间标准溶液引入的不确定度
（1）配制系列标准溶液，上机测定，计算出标准曲线，
X均值=11.5 Y均值=0.3498 S（xx）=1441-（692/6）=647.5
S（yy）= 1.319715-（2.0992/6）=0.5854148 S（xy）= 43.606-（69x2.099/6） =19.4675
b= S（xy） /S（xx） =0.03007a= Y均值-b X均值=0.004 y=0.004+0.03x
r= S（xy）/[ S（xx）× S（yy） ]1/2= 0.9999043 SR=[（1-r2） S（yy）/（n-2）]1/2= 0.005293
因n=6，f=n—2=4，取a=0.001，查表r0.001=0.97046，r值大于临界值，故标准曲线有效。
（2）选取选用赤坎水质净化厂出水进行测定，其结果为0.425mg/L。
标准曲线绘制的标准不确定度为：
（n=6，b=0.03007（为标准曲线斜率）， 为水样平均测量值；V=15ml。）
标准曲线相对标准不确定度为： 0.0652
（三）重复性测定引入的相对不确定度
对样品进行六次平行测定并计算出其标准差为0.00271mg/L
则样品测量重复性的相对标准不确定度：
三、合成不确定度
相对合成标准不确定度为：
则合成标准不确定度为：
四、扩展不确定度
合成标准不确定度乘以包含因子k，即为扩展不确定度，据经验及咨询得知环保监测部门一般取k=2，即：
五、结果报告
用钼酸铵分光光度法测定废水中总磷，进行6次重复测定，其总磷质量浓度为（0.425±0.0558）mg/L，k=2。
六、结论
测量不确定度最主要的是找出影响测定的各个因素（分量），建立满足测量不确定度评定所需的数学模型。同时可以发现各因素对不确定度贡献率加以改进，从而提高分析质量。用钼酸铵分光光度法测定废水中总磷，测量不确定度的主要来源为：
（1）标准曲线拟合引入的不确定度占比例最大。
（2）样品的重复性测定引入的不确定度占比例较大。
因此，校准实验和样品的重复性测量是影响样品分析误差的重要因素。为此应采取增加样品测定次数，提高仪器灵敏度等措施，尽可能降低测量不确定度。
参考文献：
【1】李慎安、施昌彦、刘风.JJF1059-1999测量不确定度评定与表示[S].北京：中国计量出版社，1999
【2】袁玉璐，姚元.GB 11893-1989 水质总磷的测定 钼酸铵分光光度法[s].国家环境保护局，1990-07-01
【3】魏复盛 .水和废水监测分析方法[M].第4版.北京：中国环境科学出版社，2002 244-248
【4】王兆群、徐清波、严刚.总磷测量不确定度评定[J].黑龙江：黑龙江环境通报，2009.33（4）
【5】沈国义、田东梅.水中总磷测量的不确定度评定[J].污染防治技术， 2009.22（1）92-95
关键词：总磷；钼酸铵分光光度法；不确定度分析；标准曲线；标准溶液
一、前言
磷是评价水质的重要指标。故水质中总磷的测定无论对水质的评定起着至关重要的作用。水质监测是个复杂的测量过程，测量中可能导致不确定度的来源很多。钼酸铵分光光度法是测定水质总磷主要方法之一，本文根据其分析过程的操作步骤确定了其影响因素。对钼酸铵分光光度法测定总磷的不确定度进行评定。
二、不确定分量的评定
用钼酸铵分光光度法测定磷。测7支磷标准使用液。测出其吸光度（扣去空白的）：0.00、0.032、0.069、0.186、0.303、0.598、0.911
算出标准曲线： c=0.030A+0.004
（一）标准溶液配制中引入的不确定度
先配制浓度为2.0?g /ml的磷标准使用液。
1.磷标准贮备液（50mg/L）的配制引入的不确定度
（1）500mg/L磷标准溶液的相对扩展不确定度为1%，按正态分布（k=2）折算成相对标准不确定度，则： 。
（2）10.00ml单标线移液管引入的不确定度分析。①查JJG 196—1990，10mlA级单标线吸管的容量允差±0.020ml，按均匀分布，k= ，评定其标准不确定度， 则： ；②实际操作时的温度变化为±2℃，水的膨胀系数为2.1×10-4℃-1则温差引入的不确定度为10.00ml×2.1×10-4℃-1×2℃=0.0042ml，按均匀分布k= 评定其标准不确定度，则： ；③充满液体至移液管刻度的估读误差，根据文献资料估计为0.005ml，按均匀分布k= ，则：
综上所述，由10.00ml单标线移液管引入的不确定度合成为：
（3）100ml容量瓶引入的不确定度
计算方法同3.1.1.2，100ml容量瓶引入的不确定度为：
所以，标准贮备液配制的相对合成标准不确定度为：
2.标准贮备液稀释过程中引入的不确定度（标准使用液质量浓度10.0ml/L）
（1）10.00ml单标线移液管引入的不确定度为：
（2）250ml容量瓶引入的不确定度为：
u（V250）=0.106mlu（V250）/ V250 =0.000424
所以，貯备液稀释引起的不确定度合成为：
（二）标准曲线拟合中间标准溶液引入的不确定度
（1）配制系列标准溶液，上机测定，计算出标准曲线，
X均值=11.5 Y均值=0.3498 S（xx）=1441-（692/6）=647.5
S（yy）= 1.319715-（2.0992/6）=0.5854148 S（xy）= 43.606-（69x2.099/6） =19.4675
b= S（xy） /S（xx） =0.03007a= Y均值-b X均值=0.004 y=0.004+0.03x
r= S（xy）/[ S（xx）× S（yy） ]1/2= 0.9999043 SR=[（1-r2） S（yy）/（n-2）]1/2= 0.005293
因n=6，f=n—2=4，取a=0.001，查表r0.001=0.97046，r值大于临界值，故标准曲线有效。
（2）选取选用赤坎水质净化厂出水进行测定，其结果为0.425mg/L。
标准曲线绘制的标准不确定度为：
（n=6，b=0.03007（为标准曲线斜率）， 为水样平均测量值；V=15ml。）
标准曲线相对标准不确定度为： 0.0652
（三）重复性测定引入的相对不确定度
对样品进行六次平行测定并计算出其标准差为0.00271mg/L
则样品测量重复性的相对标准不确定度：
三、合成不确定度
相对合成标准不确定度为：
则合成标准不确定度为：
四、扩展不确定度
合成标准不确定度乘以包含因子k，即为扩展不确定度，据经验及咨询得知环保监测部门一般取k=2，即：
五、结果报告
用钼酸铵分光光度法测定废水中总磷，进行6次重复测定，其总磷质量浓度为（0.425±0.0558）mg/L，k=2。
六、结论
测量不确定度最主要的是找出影响测定的各个因素（分量），建立满足测量不确定度评定所需的数学模型。同时可以发现各因素对不确定度贡献率加以改进，从而提高分析质量。用钼酸铵分光光度法测定废水中总磷，测量不确定度的主要来源为：
（1）标准曲线拟合引入的不确定度占比例最大。
（2）样品的重复性测定引入的不确定度占比例较大。
因此，校准实验和样品的重复性测量是影响样品分析误差的重要因素。为此应采取增加样品测定次数，提高仪器灵敏度等措施，尽可能降低测量不确定度。
参考文献：
【1】李慎安、施昌彦、刘风.JJF1059-1999测量不确定度评定与表示[S].北京：中国计量出版社，1999
【2】袁玉璐，姚元.GB 11893-1989 水质总磷的测定 钼酸铵分光光度法[s].国家环境保护局，1990-07-01
【3】魏复盛 .水和废水监测分析方法[M].第4版.北京：中国环境科学出版社，2002 244-248
【4】王兆群、徐清波、严刚.总磷测量不确定度评定[J].黑龙江：黑龙江环境通报，2009.33（4）
【5】沈国义、田东梅.水中总磷测量的不确定度评定[J].污染防治技术， 2009.22（1）92-95