非对称取代卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究

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合成了非对称对位取代叶啉钻(Ⅱ)[5-(4-乙酰胺基苯基--10,15,20一三(4一甲基苯基)足啉钴钻(Ⅱ)].用分光光度法测量了该体系与一系列含咪唑基配体[2一甲基咪唑(2-MeIm)、N一甲基咪唑(N-MeIm)、2-乙基-4-甲基咪唑(EMIm)、克霉唑(GMZ)]轴向配位反应的平衡常数.研究结果表明,配体的尺寸及取代基的位置将对轴向配合物的稳定性产生影响,其平衡常数呈现KGMZ>KN-MeIm>K2-MeIm>KEMIm的趋势.在对称及非对称体系中,△H与T△S间均存在线性关系.有利的焓变补偿了不利的熵变,熵焓作为一种补偿关系贡献于配合物的稳定性.||关键词##45-(4-乙酰胺基苯基)-10;;15;;20-三(4-甲基苯基)卟啉钴(Ⅱ);;轴向配位反应;;平衡常数;;空间位阻;;熵焓补偿
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