线形分子与稀有气体原子组成的van der Waals复合物的分子间相互作用力近年来倍受关注。本文选择高精度的量子化学超分子CCSD(T)和MP4方法及包含键函数的大基组,并采用精确求解振转激发态的离散变量表象(DVR)方法对重要大气分子体系He-N2O和Ar-HCCCN的分子间势能面和振转光谱进行了较深入的理论研究。主要研究结果如下:1.采用三重激发校正的耦合族CCSD(T)方法确定了He-N2O分子处于N2O振动基态时的精确的从头算势能面。在CCSD(T)势能面上发现了两个极小值点,全局极小值是T-型构型,第二极小值对应线形性He-O-N-N构型。并采用二维DVR方法计算了4He-N2O及3He-N2O的振动能级及振动束缚态的波函数。进一步计算得到了4He-N2O及3He-N2O在N2O非对称伸缩振动态下的振转跃迁频率及跃迁强度,结果表明He-N2O存在较强的同位素效应,计算值和实验值吻合的很好,说明本文的从头算势能面有着较高的精度。并预测了分子处于第一分子间振动激发态时的转动光谱频率和光谱强度。2.采用全电子完全四级M?ller-Plesset (MP4)方法计算得到了Ar-HCCCN分子的势能面。发现该势能面存在两个极小值点:第一极小值点为T-型构型,第二极小值点对应线性Ar-HCCCN构型。并在该势能面的基础上用二维DVR方法计算得到了振动能级及振动束缚态的波函数,并进一步计算得到了其在<WP=4>分子间振动基态及第一振动激发态下的微波光谱,计算结果很好地解释了实验光谱。