采用微波水热法,以BiVO₃·5H₂O和NH₄VO₃为原料,通过调控前驱液pH可控合成了不同晶体结构的可见光催化剂BiVO₄。利用X射线衍射（XRD）、紫外–可见漫反射（UV-Vis）、拉曼光谱（Raman）和场放射扫描电镜（SEM）等手段对所制备的样品进行了表征和分析,探讨了不同晶体结构BiVO₄的形成机理;同时以亚甲基蓝和一氧化氮为降解对象,考察了样品的光催化性能。结果表明,当前驱液pH为3～5时,制备的BiVO₄为四方锆石结构（z-t）,形貌为微米球;前驱液pH小于2或大于7时,制备的BiVO₄为单斜白钨矿结构（s-m）,形貌为多面体。这可能是由于前驱液pH的变化,致使前驱液中钒酸根离子和铋离子的存在形式发生了转变,进而影响BiVO₄的形成历程,使得BiVO₄样品的晶体结构、形貌、晶面裸露以及VO₄四面体等发生了改变。光催化试验结果表明, BiVO₄（s-m）光催化活性优于BiVO₄（s-t）。当前驱液pH为9时,制备的BiVO₄（s-m）样品由于结晶度高、（040）晶面暴露率高和VO₄四面体畸变程度大,表现出优异的光催化活性。