羟基自由基和鸟嘌呤-胞嘧啶碱基对反应的密度泛函理论研究(英文)

来源 :物理化学学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:luckmax1985
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为了解决年龄衰老、基因突变和癌症等问题,理解DNA的氧化损伤机理非常重要.本文利用密度泛函方法和极化连续介质模型在液相条件下研究了羟基自由基夺取鸟嘌呤-胞嘧啶(GC)碱基对上5个氢原子的反应机理.研究结果表明,所有的脱氢反应路径都是放热过程,热力学上五个脱氢反应路径形成自由基的稳定性顺序是(H2b-GC)·>(GC-H4b)·>(GC-H6)·>(GC-H5)·~(H8-GC)·,其中H2b反应路径的能量变化最大,说明该反应平衡时的转化率最高.动力学上,相对于反应复合物的局部反应能垒大小顺序是H2b (GC-H6) ·> (GC-H5) · ~ (H8-GC) ·, where the energy change of the H2b reaction path is the largest, indicating that the conversion is the highest at the equilibrium of the reaction. Kinetics, the order of magnitude of the local reaction energy barrier with respect to the reaction complex is H2b
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