用协同学方法研究化学反应速率和机理问题

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用非平衡统计理论中的协同学方法分析了化学动力学中的反应速率和机理问题.对于任何给定的机理,通过引入一种非奇异变换,将相应的反应速率方程组直接地转换成Haken形式,从而得到反应体系序参量以及其它变量的演化解析表达式.讨论了有机分子热分解的Rice-Herzfeld机理.对醚的热分解链反应得到了一级动力学方程,理论结果与实验结果相符合.利用这种方法能解析地求解复杂反应的反应速率方程组,而不必引用在化学动力学中的“稳态近似”假设
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