固体强酸WO3-ZrO2上的正庚烷异构化应用研究

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WO3/ZrO2 类固体超强酸具有较强的酸性、较好的热稳定性、环境友好性以及良好的催化性能,因此,其在石油化工行业中具有诱人的应用前景。近几年,这类固体超强酸的开发与应用研究成为了固体酸催化剂的研究热点。本论文主要研究了WO3/ZrO2 固体超强酸的制备及其在正庚烷异构化反应中的应用。研究中通过共沉淀方法制备了WO3/ZrO2 固体酸载体,然后采用浸渍法制备了Pd/WO3-ZrO2,Ni/WO3-ZrO2 催化剂。主要考察了W 含量、焙烧温度、浸渍金属含量和干燥方式对催化剂晶相、比表面积、酸性的影响,以及催化正庚烷异构化反应的性能。研究表明,普通干燥样品,当W 含量在13.2~15.8wt%之间,经500 800℃焙烧,ZrO2 主要以有利于形成超强酸结构的四方晶相存在,WO3 在ZrO2上接近单层分散。在正庚烷异构化反应中,W 含量为15.8wt%、酸载体焙烧温度为800℃的0.5 wt%Pd/WO3-ZrO2 催化剂的反应活性最佳。在n(H2)/n(C7)= 28,WHSV= 0.75 h-1,T=230℃的反应条件下,正庚烷转化率和异构化选择性分别可达到70.4%和93.1%。与0.5wt%Pd/WO3-ZrO2 催化剂相比,10%Ni/WO3-ZrO2 催化剂也具有较好的正庚烷转化率,但异构化选择性偏低。与普通干燥方式不同,经过超临界干燥的WO3-ZrO2 样品不需焙烧,直接得到ZrO2 四方晶相,形成超强酸结构。超临界干燥制备的WO3-ZrO2 酸载体,具有比表面积大,颗粒均匀细小,WO3 分散度高、酸量大的特性。在正庚烷异构化反应中,使用超临界干燥载体的0.5%Pd/WO3-ZrO2 催化剂的反应选择性明显高于常规干燥载体所制备的催化剂。
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