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针对拜耳法生产氧化铝过程中最为重要的NaAl(OH)4-NaOH-H2O体系,构建三水铝石溶解于氢氧化钠溶液的反应平衡常数的理论模型,并得出电解质NaAl(OH)4新的Pitzer模型参数和NaOH-NaAl(OH)4-H2O体系的热力学混合参数(温度范围298.15～373.15 K).将所得模型和参数对NaAl(OH)4-NaOH-H2O体系进行适用性分析.结果表明:将该理论模型用来计算三水铝石溶解反应的平衡常数是适用且准确的;电解质NaAl(OH)4的Pitzer模型参数β(0)(NaAl(OH)4)、β(1)(NaAl(OH)4)和CΦ(NaAl(OH)4),Al(OH)4与OHˉ的二离子相互作用参数θ(OHˉAl(OH)4ˉ),以及Al(OH)4ˉ与OHˉ和Na+的三离子相互作用参数Ψ(Na+OHˉAl(OH)4-)均与温度相关;当温度在298.15～373.15 K时,预测三水铝石溶解于氢氧化钠溶液的平衡溶解度是可行的.